危险的二氯乙烯
发布日期:2023/5/24 10:59:27
同分异构体
化合物性质
二氯乙烯即1,2-二氯乙烯,即混合物二氯乙烯(CAS:540-59-0),是一种无色带强刺激气味的易挥发液体,有顺反式同分异构体,顺式异构体占主要成分。
顺式1,2-二氯乙烯,蒸汽压:2.01x102mmHg@25°C,可与醇、醚、丙酮、苯、氯仿等混溶,水中的溶解度为4.52 g/L@25°C;顺式1,2-二氯乙烯(CAS:156-59-2),蒸汽压:2.00x102mmHg@25°C,水中的溶解度为6.41 g/L@25°C;反式异构体1,2-二氯乙烯(CAS:156-60-5),蒸汽压:3.31x102mmHg@25°C,水中的溶解度为4.52 g/L@ 25°C。顺反式1,2-二氯乙烯分子结构如图[1]。
生物降解研究
1,2-二氯乙烯是聚二乙烯共聚物的主要单体,重要的化工中间体、粘合剂[2],对人的皮肤、粘膜和呼吸道有刺激作用,是中枢神经系统的镇静剂。1,2-二氯乙烯主要来源于工业废水和垃圾填埋场,可在水生生物中蓄积。采集美国两处工厂处污染的水源,顺反式1,2-二氯乙烯在空气中的半衰期分别为12天和5天,二者在地表水中半衰期约为3-6小时。1,2-二氯乙烯可能会渗入地下并污染地下水。由高氯化化学品厌氧降解的1,2-二氯乙烯可能进入地下水,如三氯乙烯和四氯乙烯(美国毒物和疾病登记署,1996年)[3]。尽管1,2-二氯乙烯在无菌环境中无降解,其顺式异构体通过厌氧生物降解为氯乙烷和乙烯基氯化物和反式异构体生物降解为氯乙烯。两种异构体的降解取决于电子供体的可用性和存在活性厌氧菌,Barrio-Lage 等证实顺式异构体比反式异构体更快速降解。
Patrick M. Richards课题组[3]在低氧条件下顺式1,2-二氯乙烯迅速降解,在少于62天内去除77%,在完全富氧条件下降解速度较慢,110天内的去除率为30%,说明在该环境内存在自然需氧生物降解过程,证明了顺式1,2-二氯乙烯在低(<1mg/L)溶氧水平下的自然衰减过程中起着重要作用,高通量宏基因组技术测序表明存在新的菌群在低浓度溶氧参与条件下生物降解顺式1,2-二氯乙烯。
环境危害大
《地表水环境质量标准》(GB 3838-2002) 规定1,1-二氯乙烯标准限值为0.03mg/L,1,2-二氯乙烯标准限值为0.05mg/L。地表水中的1,1-二氯乙烯和1,2 -二氯乙烯含量一般较低[4],分析检测前需富集处理。
国家卫生部和国家标准化管理委员会共同发布的 2007年7月1日正式实施的 GB5750-2006生活饮用水卫生标准将其列为非常规检测项目[5]。
我国职业卫生标准工作场所有害因素职业接触限值(GBZ 2.1-2019) [6]规定了1,2-二氯乙烯职业接触限值PC-TWA为800mg/m3。
根据欧盟批准的统一分类和标签,二氯乙烯是一种高度易燃的液体,对水生生物有害且影响持久。预测可能属于1A或1B类致癌性、诱变性、肝毒性或生殖毒性标准的物质。因其具有较强的分散或扩散性,可能以纳米形式溶于生物和环境介质中,具有一定的健康和环境危害性。
参考文献
[1] toxicological review of cis-1,2-dichloroethylene and trans-1,2-dichloroethylene. EPA, 2009.
[2] 陈夏芳, 胡浩军, 何晓庆.对甲醇-二硫化碳解吸-气相色谱法测定工作场所空气中1,2-二氯乙烯[J]. 中国卫生检验杂志, 2021, 31(1): 31-34.
[3] Patrick M. Richards, Jessica Ewald,Weilun Zhao,et al. Natural Biodegradation of Vinyl Chloride and cis-Dichloroethene in Aerobic and Suboxic Conditions[J]. Environmental Science and Pollution Research,2022, 29(37):1-14.
[4] 唐楠.气相色谱法同时测定地表水中1,1-二氯乙烯和1,2-二氯乙烯[J].污染防治技术,2009
[5] 郭英.毛细管气相色谱法测定水中1,1-二氯乙烯,1,2-二氯乙烯[J]:中国,2011,(14): 381-382.
[6] 中华人民共和国国家卫生健康委员会.GBZ 2.1-2019工作场所有害因素职业接触限值第1部分:化学有害因素[S]. 北京:人民卫生出版社,2020.
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