三正辛基氧膦合成三价有机膦

三正辛基氧膦，英文名为Trioctylphosphine oxide，正常情况下为白色结晶粉末，其分子中的磷原子与金属阳离子形成络合物，从而实现金属离子的萃取和分离，其主要特点包括选择性好、萃取效率高、萃取速度快、操作简便等。三正辛基氧膦属于有机膦化合物，其结构中的膦呈5价，因此在和过渡金属进行络合时其配位能力较差，在大部分情况下需要将其用硼烷还原成相应的三价的有机膦才能较好地参与有机催化反应。

合成三价有机膦

图1 三正辛基氧膦还原成三价有机膦

在氩气环境下，在一个干燥的反应烧瓶中，将InBr3（1mol%，0.05mmol）和四甲基二硅氮烷（1.5当量，7.5mmol）加入三正辛基氧膦（5mmol）在无水甲苯（1M）中的溶液里。然后在100℃下将反应混合物搅拌反应18小时（通过31PNMR监测反应进度）。试剂完全消耗后，在氩气下保持密封管中的混合物冷却至0℃，然后往所得的反应混合物中慢慢加入硼烷二甲硫醚络合物（2M在THF中，1当量）的溶液。所得的反应混合物在室温下剧烈搅拌反应1小时，然后取部分反应液体去进行31P核磁共振分析，注意要将还原之后的有机膦物种完全转化为膦硼烷加合物。然后将粗品倒入锥形瓶中，在搅拌的情况下往其中小心地加入硅胶，在反应混合物中加入硅胶后，观察到有轻微放热反应。在硅胶上过滤反应混合物，用乙酸乙酯洗涤几次，所得的滤液在真空下进行浓缩以蒸发乙酸乙酯后，最后在硅胶柱色谱法纯化残余物，即可得到三价有机膦三正辛基膦硼烷。[1]

应用

三正辛基氧膦作为一种含磷有机化合物，其分子中的磷原子与金属阳离子形成络合物，从而实现金属离子的萃取和分离。其主要特点包括选择性好、萃取效率高、萃取速度快、操作简便等。此外，由于三正辛基氧膦具有较低的挥发性和较高的热稳定性，因此也可以用于高温高压条件下的金属离子萃取。三正辛基氧膦常被用作有机萃取剂和有机溶剂，用于从溶液中萃取金属离子。其主要应用是萃取稀土元素、铀、钍等金属离子，同时也可用于分离铀和钍等核燃料的提取和回收。

参考文献

[1] Pehlivan, Leyla; et al Tetrahedron (2012), 68(15), 3151-3155