双(二苯基磷)乙炔的合成及其研究进展

简介

双(二苯基磷)乙炔类化合物是一类重要的有机化合物，也是重要的有机化工原料和中间体，可用于合成具有抗菌活性的天然产物、高分子材料与电致发光有机材料等化学品。双(二苯基磷)乙炔类化合物也可以作为配体，在过渡金属有机化学和功能配位化学等方面发挥着重要的作用，同时还是狄尔斯-阿尔德反应重要的反应中间体，用于设计合成功能有机化合物。目前，有关取代双(二苯基磷)乙炔类化合物及其相应配合物的化学仍是合成化学领域的研究热点之一[1]。

合成

图1双(二苯基磷)乙炔的合成路线

将N-丁基锂（1.6 M的己烷，18.8 ml，30.0 mmol）溶于二乙醚/四氢呋喃的混合物中。将反应混合物冷却至-78°C。向反应混合物中加入三氯乙烯（0.9毫升，10.0毫摩尔）的二乙醚（10毫升）溶液。在-78°C下搅拌反应混合物1小时。将反应混合物在室温下搅拌过夜。将形成的悬浮液再次冷却至-78°C。将形成的悬浮液快速添加到氯二苯基膦（3.60 ml，20.0 mmol）的乙醚（15 ml）溶液中，温度为-78°C。在室温下搅拌悬浮液过夜。通过冷凝除去溶剂。用戊烷提取残留物。得到产品双(二苯基磷)乙炔。合成路线如图1所示[2]。

研究进展

由于磷有极强的配位能力，因此双(二苯基磷)乙炔长期以来一直被广泛应用于过渡金属化学研究，与之形成配合物的过渡金属包括：Fe，Mn，Cr，W，Cu， Ru等。这些过渡金属与双(二苯基磷)乙炔不但可以形成各种各样的簇配化合物，而且由于在这些簇配化合物中与金属相连的叔膦配体的P-C键容易开裂，可以进一步形成更多更复杂的能与几个金属原子相互作用的含炔基基团的配和物。研究结果表明，双(二苯基磷)乙炔是一个潜在的三功能配体，尽管由于磷上苯基基团的立体保护，使碳碳三键在配合物中很少参与作用，但当磷上的孤对电子对预先被强配位的16电子部分束缚时，就有可能通过其炔基形成杂金属簇配合物[1]。

参考文献

[1]苏倩,洪海龙,韩利民,竺宁,索全伶. 双(二苯基磷)乙炔及双二茂铁基乙炔与Fe_3(CO)_(12)的反应性研究[J].内蒙古工业大学学报(自然科学版),2014,33(01):21-24.

[2]Ekkert, Olga; et al. P-C Bond Activation Chemistry: Evidence for 1,1-Carboboration Reactions Proceeding with Phosphorus-Carbon Bond Cleavage. Journal of the American Chemical Society (2011), 133(12), 4610-4616.