二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体的催化性能

二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体，英文名为Bis[(pentamethylcyclopentadienyl)dichloro-rhodium]，常温常压下为红色结晶固体。二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体是过渡金属铑络合物，具有较高的化学催化活性，常用于催化各种有机转化反应，例如该物质可用于催化惰性碳氢键的官能团化反应，在基础有机化学方法学研究中有较为广泛的应用。

合成方法

图1 二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体的合成路线

在一个干燥的反应烧瓶中，将1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯（3.22克，3.70毫升，23.7毫摩尔）加入RhCl3-3H2O（5.00克，18.9毫摩尔）在无水甲醇（50毫升）中的溶液里。然后将所得的反应混合物加热至回流，并将其保持在回流状态下持续搅拌反应48小时。反应结束后，将反应混合物冷却至室温，然后直接将其进行过滤得到红色沉淀物。将滤液放在冰上1小时，让更多的铑络合物析出。然后用EtOH（100毫升）和乙醚（100毫升）依次清洗合并固体产物。在真空下干燥所得的固体产物，即可得到目标产品二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体。[1]

催化性能

二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体可作为有机化学反应中的催化剂，可用于导向基团导向的惰性化学碳氢键的活化。

图2 二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体的应用

在N2气氛下将二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体（100.0毫克，0.15毫摩尔）、嘧啶环底物（0.35毫摩尔）、乙酸钠（3.0当量）和DCM（3毫升）加入到一个干燥的Schleck反应管中。在室温下搅拌该反应混合物过夜。反应结束后，将所得的反应混合物直接通过Celite垫过滤，将所得的反应滤液在真空下进行浓缩除去溶剂，最后将所得的残余物通过硅胶柱色谱法（洗脱剂：DCM/MeOH=20:1）进行分离纯化，即可得到目标产品。[2]

参考文献

[1] Nejman, Phillip S.; et al Dalton Transactions (2015), 44(38), 16758-16766

[2] Xu, Chao; et al Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2022), 58(68), 9508-9511