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1,5-戊二醇的制备与应用

发布日期:2023/5/10 9:03:55

背景及概述

1,5-戊二醇,英文名1,5-pentanediol,别名1,5-二羟基戊烷,CAS登记号111-29-5,1,5-戊二醇为无色粘稠状液体,微有苦味,可与水、甲醇、乙醇、丙酮等混溶。毒性与健康危害:经口半数致死量LD:2000mL/Kg(大鼠,LD:6300m/Kg小鼠),对[和皮肤有轻微刺激性,能在一定程度上抑制中枢神经。可燃性危险特性:遇明火、高温、强氧化剂可燃;灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土;禁配物:酰基氯、酸酐、氧化剂、氯仿、还原剂。储运注意事项:包装完整、轻装轻卸、库房通风远离明火、高温,与氧化剂分开存放。

1,5-戊二醇的制备

1,5-戊二醇的合成技术根据不同的反应原料主要划分为糠醇法、环戊二烯法、乙烯醚和丙烯醛法、戊二酸直接加氢法和戊二酸二甲酯加氢法等。

1,5-戊二醇的合成反应式图1 1,5-戊二醇的合成反应式

传统的制备方法

将四氢糠醇制成二氢吡喃,然后水合制5-羟基戊醛,再催化还原得到1.5-戊二醇,反应温度300~330℃,压力22~42MPa。环戊二烯常温常压下光氧化制得环氧戊烯醛,再于70~100℃和7Ma的条件下加氢制备1,5-戊二醇。该方法是大连化物所1983年的小试结果,因为光氧化反应器的设计、L型新光源的寿命和产品质量稳定性等问题,开发工业化生产技术受到很大限制。该方法的安全性好,副产物少,缺点是原料资源不丰富且价格高、工艺操作相对复杂、目的产物收率不高,因而只局限于用作制备合成香料原料的小批量生产。

1,5-戊二醇的应用

1,5-戊二醇是一种含奇数碳原子和二伯羟基的线性二元醇,是重要的化工中间体,广泛用于制造聚氨酯、聚酯、增塑剂、喷墨油墨或墨水、涂料和香料等产品。

聚氨酯

通过二元羧酸与1.5-戊二醇反应合成的聚酯名元醇,可用于制备耐水解性能良好、机械性能如低温生能和抗冲击性能不受损害、易加工的聚氨酯浇注弹性体。用1,5-戊二醇改性的聚氨酯高弹体机械强度、耐水性、耐热性、耐氧化性优异,广泛应用在机械零部件、汽车零部件、皮革、特性纤维等方面:合成的聚氨酯胶粘剂具有高粘度和强度、耐溶剂、耐磨等优良性能,在制鞋、包装、建筑等领域极具发展潜力。

使用包括1.5-戊二醇在内的多和二元醇的混合物制成的共聚碳酸酯二醇是一种具有非常高比率伯羟基的聚合物,与常规聚碳酸酯二醇相比.聚合反应可在高速率下进行,聚合物链中的碳酸酯键具有非常高的化学稳定性,用其作为软链段制备的热塑性聚氨酯和聚酯弹性体对水解、光、氧化降解、热等具有优异耐性,另外在强度、伯长率、抗冲击性和低温性能方面也具有明显优异的性能。

聚酯

用1,5-戊二醇合成的不饱和聚酯碳链比其他短链醇的不饱和聚酯更难水解,而且柔软性较好,所以能改善树脂的耐碱性能,提高与玻璃纤维的粘合力,生产的聚酯还可用于生产电线、电缆,由于产品具有高绝缘性和柔韧性在市场上的应用越来越广泛。

增塑剂

使用1.5-戊二醇的增塑剂与低分子量的增塑剂相比,具有耐挥发性、耐喷油喷霜性耐迁移性和耐低温性等优良性能,广泛应用于塑料、橡胶、环氧树脂等材料中。

喷墨记录用油墨和墨水

喷墨记录使用的油墨一般是以水为主要成分,此外还含有着色剂以及为了防止喷墨喷头堵塞等而使用的润湿剂,与过去使用的乙二醇二甘醇与甘油混合的低粘度润湿剂相比,使用选自甘油和1.5-戊二醇混合的高粘度润湿剂制成的高粘度喷墨油墨,可以在普通纸上高速打印色调与色度良好的高质量图像打印时喷出稳定性好的油墨而不堵塞喷墨头。

粉末涂料

以间苯二酸和1,5-戊二醇或带有最少一个烷基取代的1,5-戊二醇为原料制备得到聚酯树脂,进而合成的可热硬化的粉末涂层体系,除了具有很高的耐物理老化性外,还展现了很好的流动性和很好的耐候性。

合成香料

以1,5-戊二醇为原料合成的麝香105学名11-氧杂-十六内酯香料,具有幽雅的麝香香气,能很好地起到留香和定香的作用。

另外,1,5-戊二醇也可用于防冻剂、合成润滑油、切削油、特殊洗涤剂、分散染料等产品的生产,拥有较为广阔的下游产品应用空间,而且市场前景逐年看好。

结束语

1,5-戊二醇是一种脂环族二元醇,是重要的化工中间体,作为改性用长链二元醇,赋予了合成聚氨等产品许多优良的特性。美国BASF公司、GFS化学品公司和日本UBE株式会社等拥有较为成熟的生产制备技术,目前处于该领域研究的世界领先地位。

随着人们环保意识的增强,世界各国正在广泛使用1,5-戊二醇这类对环境无污染的环保型化工原料,目前该产品的国内市场需求基本依赖进口,资料调研显示2006年末市场售价为8~10万元/吨。玉内尤其是中油辽阳石化公司精己二酸生产装置拥有三富的二元酸丁二酸、戊二酸、己二酸副产资源利用该副产物经酯化反应和提纯精制得到戊二酸二甲酯,再以其为原料氢化制备1,5-戊二醇,具有原料成本低廉的优势,形成规模生产后利润十分可观,具有广阔的市场发展前景。

参考文献

[1] 俞志明.中国化工商品大全[M.北京:中国物资出版社1996:294.

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