反式-4-甲基环己羧酸

背景及概述

环酰菌胺是由拜耳公司开发的一种新型酰胺类内吸、保护性杀菌剂，主要用于灰霉病以及菌核病、黑斑病等作物病害的防治，而且对一些产生抗性的菌株等作物也能表现出一定的活性，因此开发该产品有重大的经济效益。本文对此种杀菌剂的关键中间体反式-4-甲基环己羧酸的合成路线进行简述和分析，并对其理化特性进行简要介绍。

反式-4-甲基环己羧酸 理化性质

反式-4-甲基环己羧酸的英文名称：Trans-4-Methylcyclohexanecarboxylic Acid，CAS 号：13064-83-0，分子式： C8H14O2， 分子量：142.19600，PSA：37.30000，LogP： 1.89730。密度：1.025 g/cm3，熔点：109 ℃~111 ℃（lit.），沸点：247.5℃（lit.），闪点：110.7F。蒸汽压：0.008 mmHg at 25 ℃。其结构式如下。

图1 反式-4-甲基环己羧酸结构式

反式-4-甲基环己羧酸合成路线

目前文献报导最主要有以下两种路线[1]：（1）以甲基环己醇，2-甲基-2-丙醇或 2-丙醇，氧化亚铜，CO 等为原料制得。（2）以甲基环己醇，CO 等为原料，高压催化反应制得。

路线 1在酸性条件下，以甲基环己醇，CO 为原料，氧化亚铜为催化剂，另一个反应试剂可以为 2-丙醇，2-甲基-2-丙醇，正庚醇，1-己烯，1-辛烯其中的一种。据文献报导，该方法反应条件较温和，但合成收率在 20%~70%之间（以甲基环己醇计），收率波动较大，反应需要氧化亚铜作催化剂，反应后产生的固废较多，同时副产和目标产物较难分离提纯，该方法不适合工业化生产。

路线 2以甲基环己醇，K2（S2O8），催化剂为原料，乙腈-水混合液为溶剂，高压釜中通入 CO，反应结束后，经萃取，蒸馏，碱化，酸化，干燥，重结晶处理，得到产品。该工艺反应条件较温和，反应时间短，同时解决了废酸水造成的环境污染问题，减少了“三废”排放，符合绿色化学发展的方向。

参考文献

[1] Souma Y， Tsumori N， Willner H，et al. Carbonylation of hydrocarbons and alcohols by cationic metal carbonyl catalysts [J]. Journal of Molecular Catalysis A:Chemical， 2002，189（1）：67-77.