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无水肼的危害及毒性

发布日期:2023/5/6 10:29:32

无水肼常态下呈无色油状液体。气味类似氨,溶于水、醇、氨等溶剂,常用于人造卫星及火箭的燃料、锅炉的抗腐蚀剂、炸药与抗氧化剂等。其燃烧会呈紫色火焰。液体中分子以二聚体存在。有强还原性和腐蚀性,能侵蚀玻璃、橡胶、皮革、软木等。 

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性质

无水肼的结构是从一对氨分子里各取一个氢原子然后把他们结合起来,每一个H2N-N次单元是个金字塔。H-N-H角为108°,N-N键距离1.45Å。按照联氨偶极矩为1.85D及N-H键矩为4.44(10-30Cm)计算得到偏转角为0.5°,分子符合重叠构象,近似C2v点群。也有认为分子符合偏转构象。旋扭难度是乙醇的两倍,结构特性像过氧化氢。

化学性质

联氨的碱性仅为氨的15分之一。

N2H4  +  H+ →  [N2H5]+

K = 8.5 x 10-7

(氨之K值 = 1.78 x 10-5)

成盐:

[N2H5]+  +  H+ →  [N2H6]2+    

K = 8.4 x 10-16

但需注意的是,[N2H6]2+完全水解,因此这个离子很难存在于水溶液中:

[N2H6]2+ + H2O → N2H5+ + H3O+

联氨可以和二氧化碳反应:

N2H4 + CO2 → N2H3COOH

和NH3类似,联氨可以以分子的形式和一些金属化合物形成配合物。

它可以在铜离子的催化下和过氧化氢反应:

N2H4 + 2 H2O2 → N2 + 4 H2O

制取

无水肼可由次氯酸钠与氨反应制得。

NaClO + 2NH3 → N2H4 + NaCl + H2O

还可由氨、丙酮的混合物与氯气反应的产物水解制取,同时得到联氨和丙酮:

4NH3 + (CH3)2CO +Cl2 → (CH3)2C(N2H2) + 2NH4Cl+H2O

(CH3)2C(N2H2) + H2O → (CH3)2CO + N2H4

对人健康的危害

吸入本品蒸汽、刺激鼻和上呼吸道。此外,尚可出现头晕、恶心、呕吐、和中枢神经系统症状。液体或蒸汽对眼有刺激作用,可致眼的永久性损害。对皮肤有刺激性,可造成严重灼伤。可经皮肤吸收引起中毒,可致皮炎。口服引起头晕、恶心,以后出现暂时性中枢性呼吸抑制、心律紊乱,及中枢神经系统症状,如嗜睡、运动障碍、共济失调、麻木等,肝功能可出现异常。长期接触可出现神经衰弱综合征,肝大及肝功能异常。

毒性

无水肼是无色的剧毒化合物。致死量为小鼠口服LD50为59mg/kg,静脉注射LD50为57mg/kg。其一水合物(N2H4·H2O)称作水合联氨或水合肼。

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