庚酸酐的应用

背景及概述^[1]

庚酸酐对水敏感性液体。有腐蚀性。熔点-12.4℃，沸点268℃、164℃(1.67kPa)，相对密度0.93356⁰、0.92146¹⁵，折光率1.4332。水解可生成庚酸。由庚酰氯先与吡啶作用，形成吡啶盐，再与庚酸反应而成。

应用^[2]

庚酸酐主要作分析化学试剂或医药中间体。其应用举例如下：

制备庚炔诺酮。庚炔诺酮(norethisteroneenanthate)是女用长效注射避孕药。有文献以炔诺酮为原料，在吡啶或对甲苯磺酸存在下，与庚酸酐酯化，获得3，17-位双庚酸酯和17-位庚酸酯的混合物，再水解双酯得1，收率66%。由于水解条件较难控制，产物中易混入2或炔诺酮双庚酸酯。有研究进行改进，用庚酸酐在DMAP催化下，酰化2的17-位羟基得1，反应温度可由75℃降低至50-55℃，且可避免水解引入的副产物，收率69％。

具体步骤为：2(4.00g，0.013mo1)、庚酸酐(35.2m1，0.13mo1)、三乙胺(0.16g，0.014mo1)、DMAP(0.16g，0.001mo1)和乙酸乙酯(160m1)于50～55℃搅拌约20h，TLC示反应完全后用4％盐酸洗涤3次，加4％氢氧化钾乙醇溶液(约250m1)调至pH9.5，加入中性氧化铝(20g)，搅拌下减压浓缩，剩余物50~C减压干燥成固体粉末。另在l00ml恒压漏斗中加入活性为II～III级的中性氧化铝(20g)，形成氧化铝滤层，将如上所得固体粉末均匀加在该滤层上，用石油醚(bp30460℃)回流洗脱至不含1(约841Oh)。洗脱液减压浓缩，剩余淡黄色油状物中加入石油醚(bp60~90~C)(4m1)，稍加热使石油醚与油状物混匀，冷却后加入少量1晶种，缓慢冷却至0~C，静置析晶，24h后抽滤，滤饼用冷石油醚(bp90～120℃)洗涤，抽干，同法再重结晶一次，得纯品1(3.78g，68.7)，mp69~71℃。

主要参考资料

[1] 化学物质词典

[2] 庚炔诺酮的制备