1-壬醇的应用与制备

1-壬醇也叫正壬醇，是合成表面活性剂，增塑剂，消泡剂及其他多种精细化学品的重要原料。由正壬醇为原料制备的增塑剂在挥发性、耐油性、耐水性、绝缘性等方面均优于传统增塑剂，具有很好的市场前景。

应用^[1-2]

1-壬醇是一种具有强烈的玫瑰香气和橙花香气，有油脂气，息的醇类，能与醇、醚混溶，几乎不溶于水。壬醇在工业上主要用作溶剂，用于制造增塑剂、表面活性剂、稳定剂、消泡剂。

含有六个碳原子以上的链状一元醇统称为高碳醇，高碳醇作为一类重要的基础原料，可以用于多种精细化学品的合成，例如增塑剂、表面活性剂、消泡剂、洗涤剂、稳定剂等。其下游产品在食品、医药、农业、造纸、机械采矿、日用化工、石油化工等领域也被得到了广泛的应用。在石化产品普遍过剩、市场经济不景气的今天，高碳醇以其高附加值、产品在市场供不应求而备受行业关注可。

高碳醇作为洗涤剂醇，其衍生的表面活性剂配位能力强，生物降解快，在低温环境下就能取得很好的洗涤效果，具有对环境友好、安全性能高和性能独特等优点。作为清洗剂，因其优异的表现，被广泛的应用于家用及工业生产的清洗领域，使得市场需求量逐年增加，成为国内外研究与开发的热点。

生产新型增塑剂是高碳醇的另外一类重要的下游应用。塑料制品在添加增塑剂后其柔软性、弹性会得到很大的改善，成品易于塑形。目前被应用最广泛的增塑剂其成分为邻苯二甲酸酯类化合物，例如邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)酯(DEHP)等。这类传统的塑化剂因受外界环境因素的影响，具有一定的挥发性，邻苯二甲酸酯类化合物摄入到人体后很难分解，低浓度即可诱发多种疾病，对人体危害很大。由高碳醇与邻苯二甲酸(酸酐)合成的酯类增塑剂，因其分子量大，碳链长，故而挥发性、无毒性以及塑料成品的其他各方面性能均远优于传统的增塑剂。

有研究表明，线性高碳醇酯与树脂具有很好的相溶性，对产品的加工性能有极大的改善。能够赋予成品良好的外观、较好的抵御外界环境的不良影响、不易折断使用寿命长、绝缘性佳、增塑剂不易析出、对环境污染小等各方面的性质。1-壬醇作为线性高碳醇，在其下游应用中能很好的得到线性高碳醇酯，我国制造工业目前正处于迅猛发展时期，电缆、汽车制造、建筑等工业领域对线性高碳醇酯的需求量很大。另外，1-壬醇还可以用于多种类型的香精配方中。我国国标GB2760将1-壬醇规定为允许使用的食用香料。

合成^[2-3]

Sumit等合成了一种铁配合物催化剂，并用该催化剂对壬酸甲酯进行还原，制备1-壬醇和甲醇。

报道中，1-壬醇的收率为91%，该方法反应条件温和，催化剂为铁络合物，催化剂合成较简单，价格也相对便宜。产物中1-壬醇醇(b.p:213-215℃)与甲醇(b.p:64.7℃) 存在很大的沸点差异，原料壬酸甲酯熔点为30℃，即使原料不能完全反应，产物在分离起来也很方便。但从原料来源的角度分析该方法并不划算。

Felix等在研究脂肪族酯氢化时也对壬酸甲酯氢化合成1-壬醇有所提及，采用4-甲基异丙基苯基二氯化钌与特定配体配位形成的催化剂对壬酸甲酯氢化，1-壬醇的收率为89%。

壬酸甲酯氢化制备正壬醇，仅仅是提供了合成上的参考，目前工业上采用齐格勒法生产出的α-线型高碳醇全部为的偶数碳原子的直链伯醇，但1-壬醇为奇碳醇，无法行之有效的获得。

曾天宇以乙酰丙酮二羰基铑与三齿膦配体形成的络合物为催化剂，2-辛烯与合成气CO/H₂为原料合成了正壬醛，以兰尼镍为氢化催化剂实现了醛加氢还原反应，制得1-壬醇。得到各步反应的反应条件：对于氢甲酰化反应，当底物质量分数为30%，催化剂(以Rh计)用量为底物质量的0.2%，CO/H₂，充人压力为1MPa，反应温度为120℃时，转化率可达80%产物中正壬醛比例可占98.3%.对于加氢还原反应，当催化剂的用量为底物质量的3%，反应压力为4MPa，在反应温度为120℃时，转化率可达99.8%。合成路线如下

参考文献

[1] 曾天宇. 混合辛烯制备正壬醇的工艺研究[D]. 武汉工程大学, 2016, 2-4.

[2] 王彤梅, 王瑞. 活性炭吸附-气相色谱法测定大气中的壬醇[J]. 北方环境, 2013, 25(08): 76-77.

[3] 曾天宇, 杨海涛, 舒畅等. 一种由2-辛烯制备正壬醇的工艺[J]. 武汉工程大学学报, 2016, 38(02): 133-138.