环戊胺的合成

环戊胺是重要的精细化工中间体，广泛应用于农药及医药合成,具有良好的市场前景。其各类衍生物在石油化工、农业化学用品、医药卫生及日化系行业都有广泛的应用。

应用

环戊胺主要用于制药方面。环戊胺可以合成具有杀菌作用的胺类；以具有光学活性的环戊胺衍生物为原料制得的环戊烯基氧氨嘧啶具有抗肿瘤及抗过氧化的作用。^[1]

环戊胺合成^[2]

目前，主要有四种生产环戍胺的工艺路线，即(1) 1,3-环戊二烯制得环戊醇，再催化氨解；(2)1,3-环戍二烯的催化氨化；(3)环戊酮与羟胺反应；(4)环戊酮的催化氨解。

1,3-环戊二烯制得环戊醇的催化氨解

该法为三步反应，收率很低，各步都需要催化剂，反应压力高。

1,3-环戊二烯的催化氨化

该法的工艺路线较1简单，但是收率仍不高，只有40~50%，催化剂价格高，采用的原料NOCI不太容易得到，典型的合成实例如下：将0.12moINOCI (b)和0.12mol 1,3-环戊二烯(a)加入乙醚溶液中，于-10℃下搅拌1.5小时得c，收率81%；100℃；1.5kg/cm²H压下，以1.2gPtO₂在醋酸溶液中还原c，得d，收率48%。

环戊酮与羟胺反应

此路线的加氢还原路线需要在高温高压下进行；金属钠还原路线虽然条件较为温和，但是工业上不愿采用金属钠路线，原因是钠的贮存和运输都有较大的危险性，并且有一定的污染问题。典型的合成过程如下：

将环戊酮(a)0.37mol、碳酸氢钠0.48mol及184ml水混合加入烧瓶中，搅拌下慢慢滴加盐酸羟胺的水溶液(25.4g溶于220ml水中)，室温搅拌反应4小时，冷冻析出晶体，抽滤，得环戊酮肟(c)28g，收率87.2%。将0.53mol环戊酮肟溶于120ml无水乙醇中，慢慢分次加入金属钠30g，加入过程中补加120ml乙醇，加热回流3小时，直至金属钠反应完全。蒸馏，接液管插入稀硫酸液中，直至无馏出液为止。馏出液再进行蒸馏除去乙醇，残留物用氢氧化钠调pH至11，用乙醚提取，固体氢氧化钠干燥，分馏，收集104~106℃馏分，得产品2.8g，收率62.4%

环戊酮的催化氨解

该法采用釜式反应，报道的收率只有55.6%，由于转化率较低，给产物环戊胺与原料环戊酮的分离提纯带来很大的困难，而且产品质量难以保证。实验过程如下：

将环戊酮(a)1mol放入压力釜中，加入雷诺Ni催化剂1g，用氢气赶走釜内空气后，用进样器称取3.5mol液氨，开动压力釜搅拌，并向釜内压入液氨。缓慢升温到120~180℃之间，压入氢气，使釜内压力在50~110kg/cm²之间，保温反应1.5小时后停止加热及通入氢气。待釜内温度降至室温后，放气。产物用石油醚提取两次，精馏得产品47.3g，收率55.6%。

陈娇领改进工艺，以环戊酮和氨气为原料,在三元催化剂Cu-Co-Ni/AlO₃的催化作用下合成环戊胺，其的反应条件为：压力0.9MPa温度240℃，LWSH=0.3h，反应原料摩尔配比n(氢气)：n(氨气)：n(环戊酮)=10 :5 :1, Cu-Co-Ni/AlO₃催化剂1g产物环戊胺的收率达到89.7%。

参考文献

[1]陈娇领, 陈红云, 杨伟群等. 环戊酮催化氨解合成环戊胺[J]. 应用化工, 2009, 38(02): 270-272.

[2] 陈娇领. 环戊胺合成的研究[D]. 浙江大学, 2005, 12-16.