四丙基高钌酸铵的性质与应用

四丙基高钌酸铵，英文名为Tetrapropylammonium perruthenate，简称为TPAP，常温常压下为绿色结晶固体。四丙基高钌酸铵是一种可溶、非挥发性、空气稳定的温和催化剂和氧化剂，其本身促进的化学计量氧化反应缺乏实际的应用价值，但是使用4-甲基吗啉-N-氧化物 (NMO) 或者其它氧化剂作为助氧化剂时，四丙基高钌酸铵可以催化量地使用进行相应的氧化反应。TPAP/NMO组合试剂在醇羟基的氧化反应中具有不可取代的地位，对带有酸敏基团或者多官能团取代底物的氧化反应非常合适。

应用

图1 四丙基高钌酸铵的应用

四丙基高钌酸铵和氮氧化物NMO组合试剂可以在反应前原位生成，它能够将伯醇和仲醇氧化成相应的醛和酮。反应一般在室温下进行，其高度的化学选择性对许多其它官能团不产生影响，例如：烯键、炔键、内酯、环氧，甚至缩醛、硅醚、四氢吡醚等。四丙基高钌酸铵和氮氧化物NMO组合试剂可以将1,5-二醇氧化成为环己内酯，或者使1,2-二醇发生裂解反应，但与其它试剂相比较没有显示出更好的结果。然而，最近报道的使用该试剂将1,5-二烯氧化成顺式-四氢呋喃的报道非常值得关注，不仅是因为它能够通过一步反应生成一类具有重要生物学意义的化合物，而且它同时形成两个以上的手性中心。许多文献将该试剂与其它几个著名氧化剂进行了对比，例如：PCC和Swern 氧化试剂。发现在伯醇和仲醇氧化成相应醛和酮的化学转变过程中，前者完全可以覆盖后两者的功能，而且一般可以得到较好的结果。K. C. Nicolaou在紫杉醇全合成中曾多次用到TPAP/NMO组合试剂来完成非常复杂体系中不同类型醇的氧化反应，例如：伯醇、仲醇或者烯丙基醇。[1]

储存条件

四丙基高钌酸铵在常温常压下稳定，避免与强氧化剂和强还原剂，热源接触。当其与氧化剂一起加热会爆炸，因此，该化学品应该密封储存于阴凉、干燥的库房。

参考文献

[1] Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 49(9) , 1587-90, (2010)