1,6-己二醇（HDO）的说明

HDO简介：

1,6-己二醇，别名1,6-二羟基己烷,六亚甲基二醇,六亚甲基甘醇Hexamethylene glycol1,6-Dihydroxyhexane1,6-Hexylene Glycol，常温下为白色蜡状固体,状态如下图所示。当温度高于熔点(42℃)以上时为无色透明液体,沸点250℃，易溶于水、甲醇、丁醇、醋酸丁酯、微溶于热乙醚不溶于苯。是一种重要的化工原料，是多种有机合成的重要原料之一。

化学性质与稳定性：必须远离氧化剂，还原剂，酸性氯化物，酸酐，氯甲酸酯。存放时应在密封容器内，并放在阴凉，干燥处。

HDO制备：

1.常见的制备方法是由己二酸二乙酯或已二酸二甲酯在金属钠、乙醇或在铅铬氧化物的存在下进行催化还原，或将2,4二炔-1,6-二醇催化还原而制得。如下图所示，选择反应催化剂为亚铬酸铜，通氢压力为3.79-20.68 MPa，反应温度为255℃，能以85%-90%的收率得到目标产物[1,2]。

2. 实验室小量制备，可以选择氢化铝锂为还原剂进行反应，于装有搅拌器、滴液漏斗、回流冷凝器(顶部装氯化钙干燥管)的干燥的反应瓶中，加入氢化铝锂,金属钠干燥的乙醚，搅拌十分钟。慢慢滴加由新蒸馏的己二酸二乙酯(2)溶于无水乙醚的溶液，控制滴加速度，使反应液保持回流。反应体系逐渐变粘稠，分几次各加入适量无水乙醚，以便于搅拌。加完后继续搅拌反应十分钟。慢慢滴加水，或加入乙酸乙酯以分解剩余的氢化铝锂。过滤，无水硫酸镁干燥，旋蒸除去乙醚，得无水粘稠物冷后固化，为纯的1,6-己二醇(1)。滤饼溶于20%的硫酸中，乙醚提取数次，或者用乙醚连续提取，蒸出乙醚后，收集产物与（1）合并，收率高达91%。目前，科研工作者更加倾向于研究使用条件温和的催化剂催化反应进行[3]。

HDO应用领域：

主要用于生产聚氨酯、不饱和聚酯[4]、增塑剂、胶凝剂的硬化剂、润滑油的热稳妥定性改良剂等。也用于农药除虫菊酯、有机过氧化物、环状麝香、聚乙烯塑料交联剂和聚醚橡胶的生产等，还能应用于血管疾病的治疗[5],具体应用如下：

1）聚氨酯领域

1,6-己二醇能应用于聚酯树脂,用来对聚氨酯高弹体进行改性.改性后的树脂，其机械强度、耐水性、耐热性、耐氧化性均很优异，进而广泛应用于合成橡胶、弹性纤维、合成皮革领域。

2）聚酯领域

由于1,6-己二醇不饱和聚酯碳链比其他短链醇的不饱和聚酯更难水解，而且柔软性较好，所以能改善树脂的耐碱性能，提高其与玻璃纤维的粘合力。在饱和聚酯方面，1,6-己二醇与4,4-二甲酸基-二苯基磺酸制得的聚酯,具有高拉伸强度、高弹性。优异的耐溶剂性和耐膨润性，特别适用于照相用片基。而1,6-己二醇与对苯二甲酸的聚酯适用于聚酯纤维的处理。

3）合成树脂添加剂

使用1,6-己二醇的增塑剂与低分子量的增塑剂相比，耐挥发性、耐喷油喷霜性、耐迁移性、耐低温性均具有优良性能，能广泛应用于塑料、橡胶、环氧树脂等材料中。

4）其他

也用做溶剂，有机合成中间体[6]。也可用做生产光固化涂料活性单体、配制印刷油墨、染色偶合剂等。

HDO发展现状：

目前1,6-己二醇在国际上有德国巴斯夫，拜尔，日本的宇部，中国的南明等公司生产，总产量约在每年7-8万吨左右，生产能力已近产量。亚洲市场对该产品的需求量也很大[7]。截至目前为止，国内市场对该产品需求量，已由2001年的3000吨/年，达到现在的20000/年，另加上目前国际市场的需求量，年需缺在4-5万吨左右。它作为一种主要的精细化工材料，在聚氨酯，聚酯，卷材涂料，光固化剂等领域有着越来越广泛的应用，被誉为有机合成的新基石。

参考文献

[1]程光剑, 史君, 张元礼,等. 己二酸二甲酯加氢制备1,6-己二醇工艺研究[J]. 精细化工中间体, 2006, 36(5):3.

[2]程光剑, 黄集钺, 史君,等. 一种1,6-己二酸二甲酯加氢制备1,6-己二醇的方法:, CN101113128[P].

[3]刘书林, 杨娜, 张龙飞,等. Al掺杂的Cu/SBA-15催化剂用于己二酸二甲酯加氢合成1,6-己二醇[J]. 化工进展, 2023, 42(1):8.

[4]刘燕, 周茜, 郑长义,等. 1,6-己二醇气相催化脱氢合成ε-己内酯的研究[J]. 现代化工, 2007, 27(10):3.

[5]毛仁芳, 范义辉, 林婷. 1,6-己二醇在治疗血管生成过多造成的疾病方面的应用:, CN111544423A[P]. 2020.

[6]李艳, 程海洋, 赵凤玉. 负载型金属催化剂催化1,6-己二醇选择性胺化反应的研究[C]// 中国化学会第30届学术年会-第三十三分会:绿色化学. 0.

[7]鲁华, 高伟. 1,6-己二醇的产业现状及应用[J]. 精细与专用化学品, 2013(7):3.