十八烯的合成

简介

1-十八烯是可用于聚酰胺的润滑和薄膜防黏，以改善注塑成型和检塑成型中的加工操作性能，而且还具有抗静电效果，减少灰尘在制品表面的吸附。十八烯在硅表面通过键合生成有序反应膜，反应膜的碳链同基底硅表面的夹角为28.32°。该反应膜可降低硅的表面粘着能，并降低摩擦力，可望用于微型器件中硅材料表面的润滑及防护[1]。

合成

图1 十八烯的合成路线

将Cp2TiCl2（0.77mmol）和Zn粉尘（0.55mmol）在严格脱氧的甲苯（2mL）中的混合物在搅拌下加热回流，直到红色溶液变绿。向混合物中加入十八烷-1-醇（0.37mmol）在严格脱氧的甲苯（1mL）中的溶液。在搅拌下回流加热反应混合物120分钟。用1N盐酸将混合物骤冷。用t-BuOMe提取到混合物中。用盐水冲洗有机相。用无水Na2SO4干燥有机相。过滤有机相。真空浓缩有机相。通过硅胶柱色谱法（己烷/t-BuOMe，9:1）纯化粗品。得到标题化合物十八烯。合成路线如图1所示[2]。

图2 十八烯的合成路线

低聚实验1-10在0.5升不锈钢反应器中进行。在70°C下，使用0.15 g MMAO和125 ml无水庚烷在惰性气氛中对反应器进行至少30分钟的吹扫。在排出内容物后，将125ml无水庚烷和指定的助催化剂加入到反应器中，然后在40°C下用乙烯加压至16bar（a）。，通过添加指定配体（配体a）和Fe（2，4-戊二酸酯）3的混合物。每次通过注射系统向反应器中加入（4毫升甲苯溶液）后，用2×4毫升甲苯冲洗系统。初始放热后，将反应器尽快升至70°C，同时监测温度、压力和乙烯吸收。当达到所需的乙烯消耗量或吸收量降至0.2N升/分钟以下时，通过快速排气和随后排出产物来终止反应。然后通过硅胶柱色谱纯化得到十八烯，合成路线如图2所示。

参考文献

[1] 周金芳,杨生荣. 十八烯反应膜的制备及其摩擦学性能研究[C]//中国机械工程学会摩擦学分会.第七届全国摩擦学大会论文集（二）.

[2] Alzamly, Ahmed; Gambarotta, Sandro; Korobkov, Ilia. Synthesis, Structures, and Ethylene Oligomerization Activity of Bis(phosphanylamine)pyridine Chromium/Aluminate Complexes. Organometallics (2013), 32(23), 7107-7115.