邻硝基苯甲醛的合成和性质以及用途

简介

邻硝基苯甲醛作为重要的化工中间体，广泛应用于医药、农药、染料以及其它有机合成中。在医药领域，邻硝基苯甲醛主要用于合成治疗心血管疾病药物，如：硝苯吡啶、尼索地平、恩卡胺等。在市场需求不断攀升的大环境下，邻硝基苯甲醛的合成工艺依然停滞在从前的老旧合成方法上。广泛应用于工业生产的合成路线是以邻硝基甲苯为原料，经过溴素溴代、碳酸钠水解、硝酸氧化三步制得邻硝基苯甲醛粗品[1]。

性质

邻硝基苯甲醛是一种淡黄色粉末晶体或亮黄色针状结晶。能随水蒸气挥发，有苯甲醛的香味。易溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂，微溶于水。在空气中，易被氧化成邻硝基苯甲酸；在光照条件下，易歧化成邻硝基苯甲醇，所以应避光保存。在工业连续生产中若要大批量储存时，更要考虑用惰性气体如氮气进行保护[1]。

合成

图1 邻硝基苯甲醛的合成路线

将基质（5 mmol）和ZPFe（0.5 mol%）加入25 cm3的双颈烧瓶中。在油浴中加热至50°C，并在连续搅拌10分钟的情况下缓慢添加30%的H2O2（0.015 mol）。通过GC监测反应进度。将反应混合物冷却至室温，并通过离心机从反应混合物中除去催化剂。通过用正己烷萃取将有机层与水相分离，并用无水CaCl2干燥得到邻硝基苯甲醛。合成路线如图1所示[1]。

用途

邻硝基苯甲醛还可用来作为合成消旋-四卟啉的原料，该物质可以制成抗体酶来替代卤酶。此外，将邻硝基苯甲醛的硝基还原成氨基，得到的邻氨基苯甲醛还可以用于喹啉类化合物的合成。邻硝基苯甲醛特别是在合成抗心绞痛类药物硝苯地平（俗称心痛定）方面的需求逐年上升。另外，其也可用于合成邻硝基苯乙烯类以及邻硝基肉桂酸类系列产品等[1]。

参考文献

[1] 黄嘉苗. 邻硝基苯甲醛的合成工艺研究[D].湖南师范大学,2021.DOI:10.27137/d.cnki.ghusu.2021.002096.

[2] Hajipour, Abdol Reza; Karimi, Hirbod; Masti, Amir. An efficient selective oxidation of alcohols with iron zirconium phosphate under solvent-free conditions. Monatshefte fuer Chemie (2016), 147(2), 413-423.