溴己烷的应用与合成

发布日期:2023/4/6 8:46:10

背景及概述

溴己烷（溴代正己烷或己基溴）是重要的有机精细化工产品原料及烷基化剂，可用作制备香料、液晶单体可等。溴代烷烃的合成方法主要有溴-磷法，溴化钠-硫酸法，氢溴酸-浓硫酸法。上列第1种方法要使用易挥发和毒性、腐蚀性较大的溴以及易燃的黄磷，生产设备和后处理都较为复杂，对环境污染严重；第2种方法，虽原料易得，但产率偏低，不宜制备相对分子质量较大（5个碳及以上）的溴代烷烃；第3种方法不仅原料易得、反应条件温和，而且后处理也较简单，是一种较为理想的方法。本文利用工业废氢溴酸（48%）和正己醇为原料，浓硫酸为催化剂，找到了较优的合成条件，粗产品纯度高、易分离。

溴己烷的性状图

图1 溴己烷的性状图

合成方法

以较适宜反应条件为例。向100 mL 锥形瓶中依次加入8.17g（0.08mol）正己醇10.50mL（0.09mol）48%氢溴酸，在室温搅拌条件下从冷凝管上方缓慢滴加浓硫酸6mL，加热回流反应3h，温度控制在110~115 ℃。反应结束后静置分液，向上层液体加入少量无水碳酸钾中和硫酸，经气相色谱分析无副产物。粗产品经水洗，无水硫酸钠干燥，蒸馏，收集155~157℃的馏分，得到无色透明液体产品1-溴己烷，折光率1.4475，经 IR 液膜法表征证明与标准谱图完全一致。

结论

以工业废氢溴酸（48%）为原料，在浓硫酸存在下与正己醇反应，制取1-溴己烷。考察了反应条件对产率的影响，比较合适的反应条件为：n（正己醇）n（氢溴酸）：n（浓硫酸）=1：1.15：1.38，反应时间3h反应温度110~115℃。产率达96.3%。放大及重复实验同样得到了较高的、稳定的产率，说明该方案具有很好的再现性，粗产品经气相色谱分析证明无副产物。