抗氧剂2246的应用与制备

抗氧剂2246（即2, 2'-亚甲基双（4-甲基-6-叔丁基酚)，是低毒、低污染、热稳定性好的受阻酚类抗氧剂，广泛用于天然橡胶、合成橡胶、胶乳以及其它合成材料和石油制品中。

抗氧剂2246应用

抗氧剂2246，有关性能见表（1-1）属于受阻酚类抗氧剂。对氧、热引起的老化和日光造成的表面龟裂有防护效能，对橡胶的硫化和可塑度均无影响。广泛用于天然橡胶、合成橡胶、胶乳以及其他合成材料和石油制品中。该产品无污染，不变色，因此适用于浅色或颜色橡胶制品以及乳胶的浸渍制品、纤维浸渍制品、医疗用品。在橡胶中溶解度高，通常用量下无喷霜现象。作为石油产品的抗氧添加剂，油溶性好，抗氧效果亦好，且不易挥发损失。与抗氧剂1010和紫外线吸收剂并用，可作为多种工程塑料的抗氧剂使用。与炭黑或紫外线吸收剂并用，可改善多种聚合物的耐候性。

受阻酚和芳胺是两类最有效的抗氧剂，但由于芳胺的毒性、颜色污染和与聚烯烃较差的相容性，它将为更有效的、低毒、无颜色污染的受阻酚抗氧剂所取代。同时随着国内塑料产业的快速发展，2246作为受阻酚抗氧剂中的主要品种，具有熔点高、挥发性低、用量少和不影响产品颜色等特点，其应用性能优于现有同类型抗氧剂BHT，而且应用领域比BHT更加广泛，国外已将抗氧剂2246作为BHT的主要替代产品。

抗氧剂2246制备

合成2246的方法主要有：甲醛法(二步法和一步法)和甲缩醛法[2-叔丁基-4-甲基苯酚(TBMP)法、对甲酚法、和6-二叔丁基-4-甲基苯酚法]。

甲醛法

两步法

步将对甲基苯酚与异丁烯在催化剂(浓硫酸，阳离子交换树脂，酸性白土等)催化条件下反应，然后分离出生成的2-叔丁基-4-甲基苯酚。第二步是在75-90°C及有酸性催化剂存在条件下将2-叔丁基-4-甲基苯酚与甲醛在含有表面活性剂和有机溶剂的乳状液中进行桥连反应，最后得到抗氧剂2246。反应方程式如下：

一步法

用盐酸为催化剂，正庚烷为惰性有机溶剂，60℃以下，2-叔丁基-4-甲基苯酚与甲醛反应。反应方程式如下：

甲缩醛法

2-叔丁基-4-甲基苯酚法

以2-叔丁基-4-甲基苯酚和甲缩醛为原料，在30-80°C及有酸性催化剂存在的条件下进行桥连反应，然后分离出抗氧剂2246。反应方程式如下：

对甲酚法

以对甲苯酚为原料，以甲缩醛为缩合剂，在酸性催化剂存在条件下，反应温度控制在60-130°C范围内进行缩合反应，在4-16h内加入异丁烯和甲缩醛，反应压力为0.1-1.5MPa。反应方程式如下：

2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚法

以2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚为原料，甲缩醛为桥连剂，浓硫酸、多磷酸等强酸为催化剂，在60-200℃的条件下进行的缩和反应。反应方程式如下：

经典的抗氧剂2246制备方法：

是在酸性催化剂存在下，2-特丁基-4甲基苯酚(以下简称2,4 酚)和桥联剂甲醛水溶液缩合脱水制得。酸性催化剂可用无机酸如硫酸、盐酸等，也可用有机酸如对甲苯磺酸等。溶剂可以采用水，也可采用有机溶剂，为了便于物料的分散，缩合过程还需引进少量表面活性剂。反应方程式：

抗氧剂2246制备工艺流程

对甲酚制备抗氧剂2246全过程原则性流程：

参考文献

[1] 王正. 抗氧剂2246的合成工艺研究与改进[D]. 天津大学, 2007, 1-24.

[2] 柴义. 抗氧剂2246的合成研究[D]. 天津大学, 2007, 16-23.

[3] 余传文. 酚类防老剂2246合成技术进展[J]. 全国橡胶助剂生产及应用技术交流会论文集. 2001, 82-86.