R(+)-alpha-甲基苄胺的合成与应用

背景及概述

随着立体化学迅速发展，旋光性农药的创制成为农药研究领域中的一个热点。由于其高效、低毒、低残留、低成本，市场竞争力强，引起各国科学家的关注。据预测到2025年，国际市场上20%农药产品将要生产和使用单一旋光异构体，这是农药新技术发展方向之一。R(+)-alpha-甲基苄胺是一种常用的手性试剂。

合成

九十年代初，南京农业大学应化系合成了R(+)-alpha-甲基苄胺，成功地完成了拆分，制备了R(+)-alpha-甲基苄胺，最近已实现工业化生产，不仅可满足国内需求，而且可以出口。下面介绍下手性 R(+)-alpha-甲基苄胺制备和综合利用情况[1]。

图1 R(+)-alpha-甲基苄胺的合成反应式

R(+)-alpha-甲基苄胺性质

R(+)-alpha-甲基苄胺是无色液体，沸点 188℃，蒸汽压 80~81℃(18mmHg)，相对密度 0.9395(15/4℃)，折光率 1.5253，闪点 79℃，能与醇醚混合，溶于水，具强碱性，能吸收空气中的 CO2，有芳香气味。

应用

用作手性分析试剂

R(+)-alpha-甲基苄胺是一种碱性手性试剂，它与外消旋有机酸、酯、酰氯反应生成相应的衍生物酰胺，通过色谱分析，可以精确测定其旋光异构体的含量。用于湿基酸光异构体分析，用于戊菊酸光学异构体分析，用于二氛菊酸光学异构体分析等。

用作拆分试剂

将戊菊酸(0.1mol)溶解在醇溶液中,滴加R(+)-alpha-甲基苄胺(0.1mol),搅拌,加热至完全溶解,析出棱柱状晶体R(+)-alpha-甲基苄胺,R(+)-戊菊酸盐约30g,用2NNaOH溶液分解,乙醚萃取回收拆分剂,其母液加 6NHCE中和至 pH3,拆出 R(+)-戊菊酸，m.p.103~104℃。

讨论

R(+)-alpha-甲基苄胺还可用于功夫酸、二溴菊酸光学异构体分析,都能取得满意的结果。

R(+)-alpha-甲基苄胺可用于 2-乙基-10-十二烯酸、异丙甲草胺、二氯菊酸、丙烯菊酸等的拆分,但也不是所有有机酸都可用它来拆分。例如,我们曾用它来拆分湿基酸,但多次试验未能成功。充分利用R(+)-alpha-甲基苄胺,有利于促进我国立体化学的发展和新型旋光性农药的开发研究。

参考文献

[1] Tetrahedron Asymmetry, , vol. 23, # 3-4 p. 230 - 236