正十五烷的合成

简介

十五烷(化学式:C15H32，式量:212.41)无色液体。熔点8.5~10℃，沸点268℃，闪点132.22℃，折射率1.4332，密度0.769g/mL。不溶于水、甲醇、乙醇，溶于正己烷、丙酮及乙醚等。存在于石油中。可由直馏炼油、柴油经吸附分离得到的正构烷烃中蒸馏分出。用于有机合成。正十五烷可以用作气相色谱法测定冰片等物质的内标物[1]。

此外，正十五烷是石油的组成之一，围绕石油成因问题，长期以来存在着有机起源与无机起源说的争论。根据有机成因说，初次运移理论是其不可分割的组成部分，但也是其研究中的薄弱环节。

合成

图1 正十五烷的合成路线[2]。

将Pd2（dba）3（1.8 mg，1 mol%）、cy3P（2.3 mg，4 mol%）和炔烃（0.2 mmol）在烘箱干燥的Schlenk管中添加到涂有聚四氟乙烯的搅拌棒中。密封Schlenk管。排空Schlenk管。用N2重新填充Schlenk管（3个循环）。向混合物中注入0.2 ml 1，4-二恶烷。在室温下搅拌混合物15分钟。向混合物中加入96μL 25%甲酸水溶液。将混合物加热至80°C。通过GC监测反应的完成情况。真空下除去溶剂。通过短硅胶色谱（粒度40-50μm，己烷/乙酸乙酯作为洗脱剂）纯化残留物得到正十五烷。合成路线如图1所示。

对狼蛛嗅觉定位的影响

正十五烷在不同浓度、距离、温度条件下，狼蛛对其反应灵敏度有所差异。当浓度为20% 时狼蛛对正十五烷气味的反应最为灵敏，低于或者高于此适宜浓度时，其嗅觉灵敏度均显著下降(P ＜ 0.05)，甚至出现负趋性，可见狼蛛嗅觉灵敏度与挥发性化合物浓度不是呈简单相关关系。存在拐点的原因可能是浓度太低时挥发物无法完全传达至狼蛛的嗅觉感受器，从而不能引起较大的嗅觉反应;浓度太高又容易扩散到无正十五烷端，干扰狼蛛判断气味源方向，难以作出正确选择，这与前人的研究结果有类似之处。距离和温度也是影响狼蛛对挥发性化合物的嗅觉灵敏度的重要因素。在距正十五烷气味源端 5 cm 时狼蛛反应最为灵敏，随着距离的增大，嗅觉灵敏度与距离呈显著负相关关系(P ＜ 0. 01)[1]。

参考文献

[1] 汪波,黄若仪,谭昭君,黄婷,颜亨梅.正十五烷对狼蛛嗅觉定位的影响[J].江苏农业学报,2015,31(03):538-542.

[2] Shen, Ruwei; et al. Facile Regio- and Stereoselective Hydrometalation of Alkynes with a Combination of Carboxylic Acids and Group 10 Transition Metal Complexes: Selective Hydrogenation of Alkynes with Formic Acid. Journal of the American Chemical Society (2011), 133(42), 17037-17044.