氯化烯丙基钯(II)二聚物的合成与应用

氯化烯丙基钯(II)二聚物，英文简称为Allylpalladium(II) Chloride Dimer，常温常压下为黄色或者黄绿色结晶固体，是二价金属钯催化剂的二聚体。氯化烯丙基钯(II)二聚物可左右有机化学反应中的催化剂直接参与催化有机化学反应，也常用作钯催化剂前体化合物，可用于制备其他类型的钯催化剂络合物。

合成方法

图1 氯化烯丙基钯(II)二聚物的合成方法

在装有磁力棒的250 mL双颈缩圆底烧瓶中加入250 mL蒸馏水，通入氩气30 min。然后，在氩气流保护下打开烧瓶，依次往反应烧瓶中加入二氯化钯( 10 mmol , 1.77 g , 1当量)和氯化钾( 20 mmol , 1.42 g , 2当量)；并将烧瓶用橡胶隔膜密封。将所得的反应混合物搅拌1 h，然后通过隔膜注入过量的相应(烯丙基氯( 30 mmol , 3 equiv )，所得的反应混合物在室温下搅拌反应24 h。反应结束后，将反应混合物用氯仿萃取三次，收集合并所有的有机层，用MgSO4干燥，过滤除去干燥剂，将所得的固体进行干燥处理即可得到相应的二聚体钯催化剂。[1]

应用

氯化烯丙基钯(II)二聚物是一种高活性的钯催化剂，常用于催化各类交叉偶联反应。除此之外，该钯催化剂还可以作为钯催化剂的前体化合物，其结构中的氯原子是一个易离去基团，容易在亲核试剂的进攻下发生亲核取代反应，可用于合成其他类型的钯催化剂。

图2 氯化烯丙基钯(II)二聚物的应用

将氯化烯丙基钯(II)二聚物( 0.5 mmol )加入到25 mL圆底烧瓶中，用氮气将反应体系中的空气进行置换以使它充满氮气。然后在氮气保护下往反应混合物中加入无水THF ( 2 mL )和苯( 2 mL )。将所得的反应混合冷却至- 20℃，再滴加0.5 m L环戊二烯钠( 2 M )的四氢呋喃溶液，所得的反应混合物在- 20℃下搅拌反应1 h，搅拌结束后将反应体系转移至室温环境中继续搅拌30 min。反应结束后将反应体系直接在减压下进行浓缩以蒸除溶剂，所得的固体残渣用正己烷( 10 m L )溶解，将该混合物迅速过滤，所得的滤液在减压下蒸发即可得到目标产物。[2]

参考文献

[1] Marion, Nicolas et al Journal of the American Chemical Society, 128(12), 4101-4111; 2006

[2] Yao, Xing-Qi et al Macromolecules (Washington, DC, United States), 54(23), 10914-10922; 2021