三氧化硫吡啶的应用与危害性

三氧化硫吡啶， 英文名为Pyridine sulfur trioxide，常温常压下为黄白色固体粉末，有刺激性气味。三氧化硫吡啶在水中不溶，但易溶于有机溶剂如乙醇、丙酮、二甲基甲酰胺等。它是由路易斯碱吡啶和路易斯酸三氧化硫形成的加合物。该化合物主要用作三氧化硫的来源，例如在从醇类合成硫酸酯的过程中。该化合物遇水剧烈反应，水解成强酸性吡啶盐，有时含游离吡啶具有恶臭味。

应用

三氧化硫吡啶一般常用作磺化剂，反应温和，性质稳定；在生物制药领域常用作有机氧化剂和硫酸酯化剂等。该化合物可用于磺化反应，特别是在呋喃的磺化反应中。它也是Parikh-Doering氧化反应中的活化亲电子体。此外，它也可以作为亲电试剂，对芳香族化合物进行硫化反应，用于有机合成中的硫化反应。[1]

图1 三氧化硫吡啶的应用

在一个干燥的圆底烧瓶中，在剧烈搅拌的情况下将新鲜制备的三氧化硫吡啶( 25.0 g , 157 mmol , 1 equiv )加入到KOH ( 50.2 g , 895 mmol , 5.7 equiv )在水中( 90 mL )的冷溶液里，将所得的反应混合物冷却至-20度。搅拌1小时后将反应混合物缓慢升温至20℃搅拌反应4小时，再次冷却至5℃。过滤析出的粗产物，用丙酮( 2 × 50m L)洗涤，真空干燥。加入活性炭( 2.0 g ) ，在设定温度下(低于甲醇沸点5℃)搅拌10分钟。过滤除去活性炭，所得的滤液在减压下浓缩至20毫升，过滤收集晶体，用丙酮( 2 × 50m L)洗涤，真空干燥即可得到产物。[2]

危害性

三氧化硫吡啶具有低可燃性，燃烧放出有毒酸性气体，具强腐蚀性、刺激性，可致人体灼伤。急性中毒：短期大量吸入引起眼及上呼吸道刺激症状，出现咽喉炎、支气管炎。严重者发生喉头水肿致窒息，引起肺炎或肺水肿。

参考文献

[1] Greulich, Tobias W. et al Organic Letters, 17(2), 254-257; 2015

[2] Moser, Daniel et al Angewandte Chemie, International Edition, 57(34), 11035-11039; 2018