N,N'-二琥珀酰亚胺基碳酸酯的合成与应用

N,N'-二琥珀酰亚胺基碳酸酯，英文名为N,N'-Disuccinimidyl carbonate，常温常压下为白色或者浅黄色固体粉末。N,N'-二琥珀酰亚胺基碳酸酯在有机合成化学中常用于有机胺类化合物的保护，此外其还有一定的脱水效果，可以用作脱水剂。

合成方法

图1 N,N'-二琥珀酰亚胺基碳酸酯的合成路线

该反应是在惰性（氮气）气氛中进行的：将N-羟基琥珀酰亚胺（805.0克，7摩尔）和三光气（417.0克，1.4摩尔）溶于6升四氢呋喃中，并将所得溶液在冰浴中冷却。往反应混合物中滴加三正丁胺（1567.6克，8.43摩尔）在2升四氢呋喃中的溶液，滴加速度使反应温度保持在0-5℃之间，可以慢慢观察到反应混合物中形成了沉淀。添加完成后，让反应溶液在室温下搅拌反应12-16小时。将得到的浆液在冰浴中冷却30分钟，然后通过过滤收集固体。滤饼用两份500毫升的冷四氢呋喃清洗。固体在真空下进行干燥，得到的N,N'-二琥珀酰亚胺基碳酸酯产量为796.5克（理论产量的89%）。其熔点为218-220℃，该产品的核磁共振谱显示，它具有极好的纯度，有微量的N-羟基琥珀酰亚胺。[1]

应用

图2 N,N'-二琥珀酰亚胺基碳酸酯的应用

在搅拌的情况下，将吡咯烷（330毫克）加入N,N'-二琥珀酰亚胺碳酸酯（1.2克，4.7毫摩尔）和N-甲基吗啉（1.5毫升，14毫摩尔）在干燥的CH2Cl2（5.0毫升）中的溶液里。然后将反应混合物在室温下搅拌反应12小时。用氮气流吹扫反应混合物以除去反应溶剂。然后向剩余的残余物加入EtOAc（20毫升），过滤掉混合物中产生的沉物，浓缩滤液。通过硅胶柱色谱法（50% EtOAc/己烷）分离纯化粗品即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Pereira, David et al Synthetic Communications, 28(21), 4019-4024; 1998

[2] Niphakis, Micah J. et al ACS Chemical Neuroscience, 4(9), 1322-1332; 2013