吡啶-2-甲醛的合成

简介

吡啶-2-甲醛无色至浅黄色透明液体.对水是稍微有害的，不要让未稀释或大量的产品接触地下水，水道或者污水系统，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

合成

图1 吡啶-2-甲醛的合成路线[1]。

向4-溴甲苯（0.616 g，3.6 x 10-3 mol）、[PdCl2（dppp）]（0.053 g，9 x 10-5 mol）和Na2CO3（0.381 g，3.6×10-3 mol）中加入DMF（5 mL）、均三甲苯（0.25 mL，1.8 x 10-3 ol）作为参比物和Et3SiH（1.166 mL，7.2 x 10-3摩尔）。一旦密封在反应器内，系统就用CO吹扫几次。将温度升高至90℃，并向反应器中加入3巴的CO。在这些条件下搅拌反应18小时，然后使反应器冷却。过滤反应物，通过GC-MS分析滤液以确定醛的转化率和产率。GC-MS测定醛的转化率和产率。最终确证结构得到标题化合物吡啶-2-甲醛。合成路线如图1所示。

图2 吡啶-2-甲醛的合成路线。

方法一：将苄醇（100 mmol）、RuHAP（0.2 g）和甲苯（100 ml）加入带有回流冷凝器的反应容器中。将所得混合物在90°C、1大气压O2下搅拌24小时。分离有机层。在减压下除去溶剂。蒸馏残留物化合物吡啶-2-甲醛。合成路线如图2所示。

方法二：将底物（1.0 mmol）与（HQ）2V（O）（OiPr）（8.3 mg，0.020 mmol）和NEt3（14μL，0.10 mmol）合并到50 mL圆底烧瓶中。在空气中将混合物溶解在1，2-二氯乙烷（2 mL）中。为烧瓶配备搅拌棒和空气冷凝器。在60°C的油浴中，在空气中搅拌加热烧瓶24小时。隔离产品。在真空下除去溶剂。用乙酸乙酯/己烷（3:7）萃取深色残留物。用硅胶塞过滤深色残留物。在真空下除去溶剂。在80°C下加热反应得到标题化合物吡啶-2-甲醛。合成路线如图2所示。

参考文献

[1] Hanson, Susan K.; et al. Mild and Selective Vanadium-Catalyzed Oxidation of Benzylic, Allylic, and Propargylic Alcohols Using Air. Organic Letters (2011), 13(8), 1908-1911.