(+)-柠檬烯的制备和用途

简介

(+)-柠檬烯为单萜类化合物，无色油状液体，有类似柠檬的香味。具有良好的镇咳、祛痰、抑菌作用，复方柠檬烯在临床上可用于利胆、溶石、促进消化液分泌和排除肠内积气。此外，其广泛存在于天然的植物精油中。其中主要含右旋体的有蜜柑油、柠檬油、香橙油、樟脑白油等。含左旋体的有薄荷油等。含消旋体的有橙花油，杉油和樟脑白油等[1]。

合成

图1 (+)-柠檬烯的合成路线[2]。

将1M SnCl4在己烷（0.5mL）中的溶液添加到（R）-2-丙烯酰氧基-（1，1'-联苯二甲酸）-2'-对甲苯磺酸酯（0.5mmol）在1-氯丙烷（2.5mL）中的混合物中。在-78°C下逐滴蒸馏溶液。在-78°C下搅拌反应混合物4-12小时。用饱和NaHCO3溶液淬灭反应混合物。将反应混合物加热至室温。用戊烷萃取所得混合物两次。用硫酸镁干燥合并的有机层。过滤合并的有机层。真空浓缩合并的有机层。纯化硅胶上的粗产物色谱（用戊烷洗脱）得到标题化合物(+)-柠檬烯。合成路线如图1所示。

图2 (+)-柠檬烯的合成路线。

在-78°C下，将甲苯磺酰氯（190 mg）加入（R）-2-甲酰氧基-2′-羟基-1，1′-联萘（423 mg）和三乙胺（420 mL，3 mmol）在乙醚中的搅拌溶液中。将反应混合物加热至室温。将反应混合物搅拌5小时。将反应混合物倒入饱和NaHCO3溶液中。用乙醚萃取反应混合物。用MgSO4干燥反应混合物。浓缩反应混合物。使用己烷-乙酸乙酯（15:1）通过硅胶柱色谱纯化粗产物得到标题化合物(+)-柠檬烯。合成路线如图2所示。

用途

(+)-柠檬烯可用作配制人造橙花、甜花、柠檬、香柠檬油的原料。也可作为一种新鲜的头香香料用于化妆、皂用及日用化学品香精，在古龙型、花香中的茉莉型、薰衣草型以及松木、醛香、木香、果香或清香型中均适宜。食用香精中作为修饰剂用于白柠檬、果香及辛香等配方[1]。

参考文献

[1] 刘洋,吉燕华,雒珂昕,严小军,刘红宁,曾治君.柠檬烯应用的研究现状[J].中药药理与临床,2021,37(05):244-248.

[2] Nakamura, Hiroko; et al. Lewis Acid-Activated Chiral Leaving Group: Enantioselective Electrophilic Addition to Prochiral Olefins. Journal of Organic Chemistry (2002), 67(15), 5124-5137.