三环己基膦的合成与应用

三环己基膦，英文名为Tricyclohexyl phosphine，常温压下是一种白色固体，是有机金属化学中常用的单膦配体。三环己基膦在常见的有机溶剂中（如乙醇、二甲基甲酰胺和甲苯）易溶解，在水中不溶。三环己基膦是一种弱碱性化合物，可以与酸反应生成盐。同时，它也是一种亲电性较弱的亲核试剂，在一些有机反应中可以作为配体或还原剂使用。

稳定性

三环己基膦是一种相对稳定的化合物，但在氧气和水分的存在下会逐渐分解，因此需要在无水和无氧的条件下储存和操作。

合成方法

图1 三环己基膦的合成路线

在氮气环境下，将三苯基氧化膦（1毫摩尔）、干燥的正己烷（1毫升）和络合铝氢试剂（1毫摩尔）加入Schlenk管中，然后在室温下进行搅拌反应10分钟。通过TLC点板监测反应混合物的完成情况，反应结束后将反应混合物用硅胶进行过滤反应混合物，用乙酸乙酯清洗反应混合物数次，蒸发乙酸乙酯所得的残余物用纯环己烷在硅胶柱色谱上进行分离纯化即可得到三环己基膦产物。注意事项：在制备过程中保持无水无氧条件，以避免 TCHP 与水或氧气反应而导致产率降低。[1]

应用

由于三环己基膦具有较好的可溶性、热稳定性和电子性质，因此在有机合成中广泛应用，例如作为钯催化的配体、金属有机化学的前体、光稳定剂等。三环己基膦可以作为配体用于Suzuki 偶联反应，Suzuki 偶联反应是一种常用的构建 C-C 键的反应，通常由钯催化剂和有机硼化合物或有机卤素化合物作为底物。此外，也有文献报道其还能与金属钯结合催化Heck 反应，Heck 反应是一种构建 C-C 键的重要反应，通常由钯催化剂、烯烃和卤代烷或烯烃作为底物。[2]

参考文献

[1] Kapusniak, Lukasz et al Organometallics, 40(6), 693-701; 2021

[2] Tzouras, Nikolaos V. et al Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom), 58(61), 8516-8519; 2022