十二烷的制备和应用

十二烷，又称月桂烷，英文名为Dodecane，常温常压下是一种无色液体，不溶于水，可溶于常见的有机溶剂。十二烷可用作有机合成中间体、溶剂和色谱分析的标准物质。在有机合成方法学研究中，正十二烷常用作气相色谱的内标，帮助有机反应条件优化和定性分析。此外，该化合物也可用作日化产品的生产原料以及油墨、杀虫剂等的溶剂。

制备方法

十二烷可由石油，煤油精馏分馏得到。首先用吸附的方式分离先分出十二烷烃的异构体混合物，再经精馏获取十二烷馏分，精制后即可得成品。

应用

十二烷属于惰性的烷烃类化合物，在有机合成中主要用于生产相应的卤代烃和烷基苯类化合物的合成。例如在液溴和二氧化锰的作用下，正十二烷可以发生相应的溴化反应得的溴代十二烷化合物，需要说明的是由于十二烷中的碳氢键几乎是等价的，得到的溴化产物是溴在不同碳原子上的混合物。有文献报道，可以通过适当的条件筛选实现正十二烷的端位碳原子的碘化反应。[1]

图1 十二烷的碘化反应

将过渡金属铱络合物（2.8毫克，5.5毫摩尔）、3,3-二甲基-1-丁烯（12.8毫升，99毫摩尔）和十二烷（0.5毫升，2.2毫摩尔）的混合物在氩气环境下于150℃搅拌6小时。将反应混合物冷却至25℃，在真空中除去3,3-二甲基-1-丁烯和2,2-二甲基丁烷，通过核磁共振氢谱监测内部烯烃混合物的形成。在氩气气氛下向烷烃脱氢后的反应混合物中加入四氢呋喃（2.5毫升）和Cp2ZrHCl（12.8毫克，50.0毫摩尔），在40℃下搅拌该混合物24小时，然后将混合物冷却至25℃。再往反应混合物中加入碘（12.7毫克，50微摩尔）。在25℃下搅拌该混合物1小时，浓缩所得溶液，通过硅胶垫过滤该溶液并将滤液蒸发即可得到十二烷碘化的目标产品。[2]

参考文献

[1] Dupuy, Stephanie et al Angewandte Chemie, International Edition, 55(47), 14793-14797; 2016

[2] Kuninobu, Yoichiro et al Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom), 46(29), 5310-5312; 2010