壬醛的合成路线介绍

简介

壬醛天然存在于玫瑰油、柑橘油、白柠檬油以及香紫苏油等精油里。 它有强烈的油脂气息，稀释时则呈现出玫瑰和柑橘样的香气。外观为液体。其广泛用于日化香精配方中。主要用于玫瑰、橙花、金合欢等花香型和幻想型香精中。微量使用就能对花香起提调作用。亦可用于调配柠檬、橘子等柑橘类和花香型食用香精。

合成

图1 壬醛的合成路线[1]。

在含有烯烃（5 mM）、NtDBR（2μM）、NADP+（10μM），葡萄糖（15 mM）和葡萄糖脱氢酶（GDH；10 U）的缓冲液（50 mM KH2PO4/K2HPO4，pH 6.4）中进行需氧反应（1 mL）。在30°C下以130 rpm搅拌混合物4或24小时以获得产物壬醛。合成路线如图1所示。

图2 壬醛的合成路线[2]。

将反应物络合物[CpRu（Ph2PIm'）（H2O）][OTf-]（9.6 mg，0.010 mmol）、水（45.0μL，2.50 mmol），1-壬炔（82.0μL、0.500 mmol）、十六烷（50.0μL，0.171 mmol）和丙酮（0.823 mL）添加到2 mL圆柱形瓶中。在70°C的电子控制铝块中，在干燥氮气气氛下加热反应混合物。每隔一定时间取出等分试样（约10μL），以监测反应的进展。将约1μL的每个等分试样直接注入GC-FID，以寻找少量的2-壬酮。用0.50 mL丙酮稀释剩余样品，并将1μL部分注入GC-FID，以获得产物壬醛。合成路线如图2所示。

图3 壬醛的合成路线。

在0°C下，将二甲基亚砜（0.23 g，3 mmol）滴加到甲苯磺酰氯（0.29 g，1.5 mmol）和干燥甲苯（2.0 ml）的搅拌混合物中10分钟。继续搅拌25分钟。将醇衍生物（1.0mmol）在干甲苯（1ml）中的溶液注入溶液中。使所得混合物的温度达到环境温度。在环境温度下搅拌混合物90分钟。在约10分钟内向混合物中滴加三乙胺（0.30g，3.0mmol）。反应完成后，用水（5mL）处理络合物。使用甲苯（2 x 5 mL）萃取混合物。用硫酸钠（Na2SO4）干燥有机层。通过GC监测反应混合物。以获得产物壬醛。合成路线如图3所示。

参考文献

[1] Mansell, David J.; Toogood, Helen S.; Waller, John; Hughes, John M. X.; Levy, Colin W.; et al. Biocatalytic Asymmetric Alkene Reduction: Crystal Structure and Characterization of a Double Bond Reductase from Nicotiana tabacum. ACS Catalysis (2013), 3(3), 370-379 | Language: English, Database: CAplus and MEDLINE.

[2] Grotjahn, Douglas B.; Lev, Daniel A. A general bifunctional catalyst for the anti-Markovnikov hydration of terminal alkynes to aldehydes gives enzyme-like rate and selectivity enhancements. Journal of the American Chemical Society (2004), 126(39), 12232-12233 | Language: English, Database: CAplus and MEDLINE.