2，2'-联吡啶的制备和作用

简介

2，2'-联吡啶作为联吡啶的异构体之一，是除草剂敌草快（1，1′-亚乙基-2，2′-联吡啶二溴盐）生产的关键中间体。2，2'-联吡啶的生产技术成本决定了敌草快的生产成本，所以研发高收率、低成本、安全性好和低污染的绿色合成2，2'-联吡啶技术，不仅具有重要的应用前景和市场价值，而且可以促使企业在生产过程中降低污染，合理利用资源，达到清洁生产，从而实现经济、社会和环境的可持续发展[1]。

制备

图1 2，2'-联吡啶的合成路线[2]。

配备一个带有橡胶隔膜、磁力搅拌棒和回流冷凝器的两颈25 mL圆底烧瓶，回流冷凝器上连接有氮气入口和油起泡器。用氮气冲洗装有2-氯吡啶（0.5 mmol）、二氯（1，3-双（二环己基膦）丙烷）钯（9.2 mg，0.015 mmol）和碘化铜（1.9 mg，0.01 mmol）的烧瓶。向烧瓶中加入在二甲基甲酰胺溶液（0.72M，1.74 mL，1.25 mmol）、N-甲基乙醇胺（8μL，0.01 mmol）和干燥的二甲基甲胺（1.25 mL）中的2-吡啶基三硼酸四丁基铵。在100°C的油浴中搅拌混合物16小时。将反应混合物冷却至室温。用乙酸乙酯萃取粗混合物。用饱和NH4Cl和盐水洗涤粗混合物。用MgSO4干燥粗混合物。过滤粗混合物。真空浓缩粗混合物。用己烷/乙酸乙酯在硅胶上通过快速柱色谱纯化残留物2，2'-联吡啶。合成路线如图1所示。

图2 2，2'-联吡啶的合成路线。

在氩气气氛下，将4-溴苯甲醚（1.00 mmol）和i-Pr2NEt（523μL，3.00 mmol）添加到Pd（dba）2（17 mg，0.03 mmol）与（t-Bu）2P-（邻联苯）（0.06 mmol）在4 mL NMP中的搅拌溶液中。向反应混合物中加入三乙氧基硅烷（277μL，1.5 mmol），形成黄色泡沫并使反应混合物变暗。在60°C下加热反应混合物（12小时）。用5 x 25 mL戊烷萃取黑色反应混合物。用3 x 25 mL水洗涤合并的提取物以去除NMP。用MgSO4干燥合并的提取物。过滤合并的摘录。浓缩合并的提取物。通过泡间蒸馏（100°C，0.5乇）纯化所得黄色油2，2'-联吡啶。合成路线如图2所示。

作用

2，2'-联吡啶也是现代有机化工的重要中间体，还可以作为配体、光敏剂、检测金属离子的指示剂，生产室温涂料等[1]。

参考文献

[1] 杨志红,王婕,周恒玉,刘敏,傅胜辉,鲁宁宁.2,2-联吡啶的合成工艺研究[J].广州化工,2022,50(07):76-77+81.

[2] Manoso, Amy S.; DeShong, Philip. Improved Synthesis of Aryltriethoxysilanes via Palladium(0)-Catalyzed Silylation of Aryl Iodides and Bromides with Triethoxysilane. Journal of Organic Chemistry (2001), 66(22), 7449-7455 | Language: English, Database: CAplus and MEDLINE.