2-溴丙酸的简便合成

背景及概述

2-溴代丙酸是除草剂喹禾灵、噁唑禾草灵、噻唑禾草灵、吡氟禾草灵、氟吡氯禾草灵、乳氟禾草灵、异丙甲草胺、敌草胺及杀菌剂甲霜灵、苯霜灵、腐霉利等的制备中间体。此外，2-溴丙酸是一种常见有机中间体，可由丙酸溴代后得到。烷烃溴代物是重要的有机化学品，主要作为中间体应用于各类有机材料、药物、日用品的合成中。本品高毒，明火、高热可燃; 燃烧产生有毒溴化物烟雾。

制备

2-溴丙酸是有机合成常用的化合物，将氢溴酸直接和丙烯酸反应，就可得到2-溴丙酸，其反应条件简单易行，时间短，产率高[1]。本文以DL-丙氨酸为起始物料，经溴代反应制备目标化合物2-溴代丙酸。其合成反应式如下图：

图1 2-溴代丙酸的合成反应式

实验操作：

方法一、

在250mL的三颈瓶中，加入40％的氢溴酸45.0g（0.23mol），加热，回流下滴加11.0g（0.15mol）的丙烯酸，加完后继续回流反应1h。停止加热，待温度稍稍下降后，常压蒸馏，当馏出液温度达到120℃时停止蒸馏。用四氯化碳（30mL×3）萃取产物，合并有机相，常压蒸馏至无四氯化碳流出，蒸馏瓶中剩余物即为2-溴丙酸，冷却后为白色固体。产量21.0g，产率91％。mp61～64℃。进一步提纯可用四氯化碳或乙醇重结晶，也可以减压蒸馏，收集109～110℃／2.66kPa的馏分，mp62～63℃（文献值62.5℃）。IR（KBr），cm-1：3450，2940，1700，1430，1390，1330，1240，1040，950，920，645。

方法二、

由丙酸经溴化而得。将溴素慢慢加入含有三氯公磷的干燥丙酸中，温度保持在80℃，待溴加完后升温至85℃，待溴的颜色完全消失后升温至100℃，约2-3h，然后减压回收溴及氢溴酸至不出为止，再经减压蒸馏而得成品。

参考文献

[1]Synthesis，# 2 p. 277 – 287.