(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺的应用转化

(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺，英文名为(1R,2R)-(+)-1,2-Diphenylethylenediamine，常温常压下为无色结晶固体。(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺结构上看是一种具有C2-对称轴的手性试剂，在手性试剂的拆分和制备中有广泛的应用，也可作为有机合成中间体，用于药物分子和生物活性分子的合成。此外，它也是过渡金属催化反应中的双齿氮配体，可与过渡金属络合共同催化有机化学反应。

应用转化

图1 (1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺的应用转化

在0度环境下将(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺（1.000克）缓慢地加入2.4毫升发烟硫酸（50%SO3）中，在0度至室温下剧烈搅拌该反应混合物22小时。反应结束后在剧烈搅拌下，将粘稠的反应液小心地倒在约50克的碎冰上，然后往反应混合物中加入过量的固体BaCO3以将反应混合物中和至pH=7-8。最后将反应混合物直接通过反相色谱法提纯产品。[1]

图2 (1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺的应用转化

在室温下，向(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺(2.3mmol, 1.0 equiv.)在无水DMF(2.5mL)中的悬浮液里加入K2CO3(9.2mmol, 4 equiv.)，搅拌该混合物5分钟，然后滴加相应的苄基溴化物（4.7毫摩尔，2当量）在无水N,N-二甲基甲酰胺（2.5毫升）的溶液。搅拌反应混合物24小时，然后加入水(10毫升)淬灭反应，用乙酸乙酯萃取反应混合物三次。用盐水洗涤合并的有机层并在无水硫酸镁上干燥，通过过滤除去干燥剂，所得的滤液在真空下蒸发溶剂。最后所得的混合物通过硅胶柱色谱法使用己烷-乙酸乙酯（9:1，v/v）进行洗脱以纯化得到的粗品即可得到目标产物分子。[2]

危害性

(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺对眼睛、呼吸道和皮肤均有一定的刺激作用，使用时应该格外注意操作安全；万一接触眼睛，立即使用大量清水冲洗并送医诊治。

储存条件

(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺化学性质稳定，一般情况下不会分解，具有显著的碱性容易和常见的挥发性的酸结合成盐并且不能和氧化剂兼容，因此其应该避开氧化剂和酸性挥发性物质保存在室温且干燥的环境里。

参考文献

[1] Ma, Yaping et al Organic Letters, 5(12), 2103-2106; 2003

[2] Weglarz, Izabela et al Advanced Synthesis & Catalysis, 362(7), 1532-1536; 2020