​二氧化硫脲的合成工艺

背景技术

二氧化硫脲简称TD，是氨基亚氨基甲亚磺酸的俗称，又名甲脒基亚磺酸，商品名Manefast。二氧化硫脲系无臭味的白色固体，熔点126℃，微溶于水，水溶液呈微酸性，不溶于醚和苯。在常温条件下稳定，在碱性溶液中或温度高于115℃的条件下，分解生成还原性很强的亚硫酸。它是一种新型的还原剂，目前国内外已将其用作保险粉的代用品广泛用于纺织工业。另外，二氧化硫脲在造纸工业、感光材料工业、化妆品工业、聚合物生产中都有广泛的应用。

以硫脲和双氧水合成二氧化硫脲的机理较为复杂：硫脲在水溶液中存在如下平衡：加入双氧水时首先发生如下反应，生成甲脒化二硫。

生成的甲脒化二硫在适宜条件下进一步与双氧水反应生成二氧化硫脲。

总反应方程式为：总反应速度与原料配比、反应热力学、反应体系、反应条件均有关。合成二氧化硫脲的工艺已有报道，例如CN89107414.7，CN03116612.1，US2783272，US3355486，等，他们都采用硫脲和双氧水合成二氧化硫脲，但普遍存在收率低、产品纯度差、反应时间长、能耗高等缺点。

发明内容

本发明目的是提供一种合成二氧化硫脲新工艺，进一步降低生产成本。

具体步骤是：步首先于反应器中加入水和稳定剂、促进剂，并调节温度在0～10℃。

第二步加入硫脲，待硫脲溶解后开始滴加一定比例的双氧水进行反应，控制温度和pH，待反应充分后，再加硫脲，溶解后，滴加双氧水，如此反复数次，控制温度在0～15℃，pH控制在3-7。

第三步待反应结束后陈化一定时间，控制陈化温度0～15℃。

第四步出料，快速低温抽滤，淋洗，60℃以下真空干燥即得成品。

所述稳定剂可以是脂肪族酮、二元醇或三元醇的一种或两种以上的混合物，如丙酮或丁酮，稳定剂的加入量为硫脲总量的1.0％～5.0％；所述促进剂可以是醋酸盐的一种或醋酸盐的混合物，如醋酸钠或醋酸钾，促进剂的加入量为硫脲总量的0.1％～0.5％；本发明合成二氧化硫脲的新工艺，由于优化了各种操作条件，有效的提高二氧化硫脲的收率和产品质量，缩短了反应时间，降低了能耗。

合成工艺

首先在1000L反应釜中加入500kg水和稳定剂丙酮3kg、促进剂醋酸钠0.4kg，并调节温度在0～10℃，然后加入硫脲30kg，待硫脲溶解后开始滴加双氧水90kg进行反应，控制温度为8℃和pH5～6，待反应充分后，再加硫脲30kg，溶解后，滴加双氧水90kg，待反应充分后，加硫脲40kg，充分溶解后滴加双氧水120kg，控制反应时间为3小时，待反应结束后陈化0.5小时，陈化温度为10℃，快速低温抽滤，淋洗，60℃以下真空干燥4小时，即得成品87.8kg，二氧化硫脲收率为87.8％。