2-溴丙二醛的合成与应用

2-溴丙二醛又名溴代丙二醛，是合成嘧啶、咪唑等杂环化合物的主要中间体，广泛应用于液晶的合成及部分原料药的合成。现有技术的合成方法是以1,1,3,3-四甲氧基丙烷为原料，经过脱保护，溴化后浓缩得到目标化合物，该合成方法需要加热，并且在后处理过程中要去除盐酸，产品不稳定，反应收率低，一般不超过60％，产品纯度低，严重制约2-溴丙二醛的工业化生产。

2-溴丙二醛的新型合成工艺

有研究提出了一种2-溴丙二醛新的的合成方法，包括以下步骤：以2-溴-1,3-丙二醇为原料，水作溶剂，在碱性条件下加入催化剂量的2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物，并于低温滴加次氯酸钠，冷却结晶，过滤，得到 2-溴丙二醛。本合成路线反应条件温和，步骤少，一步即可完成，节省大量的时间和成本，产品收率高、纯度高。

以2- 溴-1,3-丙二醇为原料，水作溶剂，在碱性条件下加入催化剂2,2,6,6- 四甲基哌啶-氮-氧化物，低温滴加次氯酸钠，反应2-4h,完毕后，盐酸调至pH为2-5，冷却结晶，过滤，得到2-溴丙二醛^[1]；所述2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物：2-溴丙二醛：次氯酸钠的摩尔比＝1:50-100:125。本合成路线反应条件温和，步骤少，一步即可完成，节省大量的时间和成本，产品收率高、纯度高，三废少、不产生腐蚀性气体，后处理简便，符合当前绿色化学的要求，具有明显的经济、社会效益，有良好的工业化应用前景。实验室具体合成步骤如下：

将2-溴-1,3-丙二醇5g(32mmol)、水20ml、碳酸钠2.7g(32mmol)、 TEMPO 0.1g加入反应瓶，并盐浴冷却至-5℃，于该温度下滴加新鲜的10％次氯酸钠6g(80mmol)，加毕于-5至0℃搅拌保温3小时，2M 盐酸调PH至2-3，冷却至-5至0℃，过滤得2-溴丙二醛4.15g，收率86％，经HPLC检测，纯度99.85％。HPLC条件：流动相：800ml水；乙腈200ml。检测波长：254nm，流速1.0ml/min，样品0.01g，用流动相稀释至25ml，进样量5μl。

参考文献

[1] CN110885284A 一种2-溴丙二醛合成方法.