氯甲基乙醚的合成

背景及概述

氯甲基乙基醚( 以下简称氯甲乙醚) 是合成旱田除草剂乙草胺的重要中间体, 乙草胺是我国著名的大吨位农药品种, 该品种在大豆、玉米、花生、棉花等农作物的旱田均可使用, 除草效果优良。因此研究其中间体氯甲基乙基醚的合成, 提高产品质量, 降低消耗, 提高设备利用率, 延长设备使用寿命, 改善生产环境具有重要的现实意义。 特别是, 按配套工艺合成氯甲乙醚的产量, 不够合成乙草胺之用, 必须单独合成氯甲乙醚来补充, 这个方法就显得更加重要了。

制备

氯甲乙醚的合成方法, 主要以氯化氢气体的来源不同而不同, 氯化氢气体产生的方法有如下几种:1.乙草胺生产中酰化反应产生的副产氯化氢气体。2.浓盐酸直接加热解析发生氯化氢气体。3.在盐酸中滴加浓硫酸解析出氯化氢气体。4.在氯化物如氯化胺、氯化钠等的饱和溶液中滴加浓硫酸制备氯化氢气体。5.三氯化磷水解制取氯化氢[1]。

图1 氯甲基乙醚的合成反应式

实验操作：

在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的三口瓶中, 加入甲醛水溶液( 36%) 100 克, 乙醇( 95%)59 克在冰浴中, 20 ～ 25℃下滴加三氯化磷( 98%) 105 克, 控制温度在 30～ 35℃, 滴加完毕, 再继续搅拌一小时, 静置, 分层, 得氯甲乙醚114克, 含量 98.1%, 收率 98.2%。该工艺中, 氯化氢的发生和醚化反应是在一个反应釜中进行的, 产生的氯化氢立即和甲醛、乙醇进行反应, 泄漏少、腐蚀轻、环境好, 又节省设备。 工艺简单, 操作方便。反应温度在 30～ 35℃, 低了反应不完全,时间长, 高了氯甲乙醚挥发, 损失。 在 30 ～35℃反应时间短, 产品含量收率高。分层后的酸水可配以聚甲醛循环使用多次。最后的酸水经处理, 所得亚磷酸可出售。分层时间尽量长些, 最后酸水可用有机溶剂萃取, 提高醚的收率, 酸水杂质少。醚层和水层均色浅透明, 分层时注意两相介面。

参考文献

[1]Gazzetta Chimica Italiana, , vol. 27 II, p. 297