次磷酸

背景技术

次磷酸为无色油状液体或潮解性结晶，易溶于热水、乙醇、乙醚，溶于冷水，强还原剂。次磷酸一般是由次磷酸钠通过离子交换树脂处理，进行吸附，解吸，过滤，蒸发浓缩制得。可用作杀菌剂，神经系统的强壮剂，金属表面的处理剂，以及制造催化剂和次磷酸盐等。 加热到130°C时则分解成正磷酸和磷化氢，由于次磷酸受热分解产生剧毒的磷化氢气体，使次磷酸浓缩受到了很大的限制。

目前采用的次磷酸浓缩方法：

1、减压蒸馏法：由于次磷酸受热极易分解的特点，使其在浓缩过程中加热温度收到了很大的限制，使得一般浓缩温度不高于80°C。采用减压蒸馏法蒸出次磷酸中的水分，温度为80°C时，一般仅能浓缩至90wt%左右，且由于次磷酸易升华的特点，如真空度过高时使 得减压蒸馏法浓缩次磷酸会有较大损失。

2、油水分离器共沸蒸馏法：采用油水分离法浓缩次磷酸，在温度为80°C可浓缩至 95wt%左右，极难浓缩至95wt%以上，欲得到更高的浓度则需要极长的时间，次磷酸受热时间较长则越危险。其中，共沸蒸馏法极难浓缩至95wt%以上，是因为用于共沸精馏的有机 溶剂量较少时，浓缩温度会较高，不可取；而用于共沸精馏的有机溶剂量较多时，在油水分 离器中经过冷凝回流的有机溶剂会混溶一部分水分带回体系，导致共沸精馏法在将次磷酸 浓缩至95wt%后极难浓缩至更高浓度。本发明还涉及到油水分离器结构在共沸精馏中的应用。

制备方法

取400. 3g 50wt%次磷酸及250mL环己烷，加入装有油水分离器和冷凝器的反应瓶 中，在油水分离器中加满环己烷，在氮气保护下加热搅拌至共沸4小时，中途分次排出油水分离器底部分离的水；将反应瓶中的溶液加入分液漏斗分离得下层液体212. 1g，用酸碱滴 定法滴定得酸含量为94. 12wt% ;

取94. 12wt%的次磷酸200. 1 g及200mL甲醇，加入装有油水分离器和冷凝器的反应瓶中，其中的油水分离器和冷凝器中装有固定的固体硅胶干燥剂且在油水分离 器中加满甲醇，在氮气保护下加热搅拌至共沸4小时；将反应瓶中的溶液在旋转蒸发仪 上60°C，-0. 098KPa下减压浓缩4小时，冷却至室温，放空得到198. 9g次磷酸；用酸碱滴 定法滴得酸含量为99. 76wt% ;用氧化还原法滴得次磷酸含量为99. 48wt%,亚磷酸含量为 0. 22wt%。