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12‑氨基十二酸的合成

发布日期:2022/12/29 11:58:40

12‑氨基十二酸微溶于水、乙醇、甲醇、异丙醇,溶于乙酸、磷酸、甲醇和苯的混合液。通常情况,12-氨基十二酸主要用途是作为合成PA12的单体。

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合成方法

目前国外采用的合成路线主要有两种方法:种方法是以丁二烯为起始原料,经环化三聚后得CDT,接着采用与尼龙6生产相类似的生产工艺,得到环十二内酰胺,再经水解得12-氨基十二酸。该工艺方法为国外成熟技术,原料路线长、反应步骤多、投资规模大,适合大工业化生产。国外主要的生产厂家为德国赢创公司等企业。

另一种工艺以环己酮为原料、由氧化制备PXA,经裂解得11-氰基十一酸,再经加氢可得12-氨基十二酸。此工艺路线不长,但选择性不高、副产物偏多,提纯难度大。国外主要生产厂家为日本宇部公司。

CN107445850A提供一种12-氨基十二酸的合成方法,其特征是如下步骤:

(1)11-溴代十一酸的合成:

按照10-十一碳烯酸:甲苯质量比为1:3~4配料后混合,加入原料总质量计1.0%的引发剂,再通入理论当量1.2~1.5倍溴化氢气体,在16~25℃下反应0.5~1h,待反应结束后,水洗油相2~3次,并冷却体系至15~20℃,充分结晶后,真空抽滤得白色晶体11-溴代十一酸;

(2)11-氰基十一酸的合成:

称取步骤(1)所得11-溴代十一酸于反应器中,依次加入催化剂、氰化试剂和碱性物质Na2CO3于溶剂中,其11-溴代十一酸:催化剂:氰化试剂:碱性物质的摩尔比为1.0:0.001-0.002:0.1-0.3:0.8-1.2,加入溶剂直至使反应物完全溶解,在N2保护下,130℃反应1~2h;再用稀硫酸中和并控制pH值在2~3,制得11-氰基十一酸;

(3)12-氨基十二酸的合成:

将步骤(2)合成所得11-氰基十一酸和低级醇溶液混合,其中11-氰基十一酸:低级醇体积比为1:1~3;加入催化剂,在不断搅拌的情况下通入H2,保持压力在2~3MPa,温度在80~120℃之间,反应0.5~1.5h,即得12-氨基十二酸。

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