二乙胺基三氟化硫(DAST)及其类似物的研究

二乙胺基三氟化硫(DAST)是一种常用的氟化试剂，它的活性比四氟化硫稍低，但是对于小规模的反应，其操作要比四氟化硫方便很多。由于S－N键的相对不稳定性，当DAST加热至约50℃以上时可能会剧烈爆炸。由于反应中形成碳正离子中间体，DAST及其类似物对醇类化合物氟化过程中常见的副反应是消除反应和碳链骨架的重排反应。

应用研究

相比于四氟化硫，DAST及其类似物的活性较低，这可归因于它们本身的立体位阻比较大，并且二烷基氨基部分的诱导效应较弱。这一点可以从在空间拥挤的位置上不能用DAST及其类似物对羟基进行氟化转化而清楚地反映出来。

为获得能在大规模反应中可以安全操作的氟化试剂，MOST和Deoxo-Fluor(液体)被先后开发出来。Deoxofluor在较高的温度下也会分解，但是它分解时不会发生热失控反应而导致爆炸。Deoxo-fluor 试剂可用于多种手性有机氟化物的合成，且保持产物构型不变。该试剂在二氯甲烷溶剂中常温下就能将二醇转化为氟化物，该试剂反应条件温和、收率高、因此广泛应用于手性医药的制备。

1,1,2,2-tetrafluoro-N,N-dimethylethylamine(TFEDMA)也是液体市售品。反应后的副产物酰胺具有良好的水溶性，所以在分液的时候可以很容易的洗去。并且可以在聚乙烯，特氟龙，金属制的容器中长时间保存。同样热稳定好，遇水不稳定。

最近开发的XtaIF1uor和FluoLead氟化试剂，氟化反应中其自身转化为更稳定的锍酰亚胺盐(sulfiminium)或者完全排除了不稳定的S-N键，避免了DAST类化合物分解的危险。这两种试剂都是固体，可以在空气中使用，并且它们与DAST的活性几乎相同。

XtalFluor试剂

XtalFluor-E 和XtalFluor-M是由Couturier和他的同事在2010年报道了它们的制备和应用，它们是固体的氟化试剂，比DAST，Deoxo-Fluor有着更好的稳定性。不像DAST，Deoxo-Fluor和FLUOLEAD在反应中会释放出游离的氢氟酸，XtalFluor不会释放出游离的氢氟酸，因此可以在普通的玻璃瓶中做反应，它比DAST有着更好的选择性，同时能够显著减少消除的副产物。通常与DBU或TEA-3HF共用。

FluoLead也是固体市售品。对热稳定，耐吸湿，不易分解，同样可以有效抑制消除副反应的进行。可以把羧酸转换成三氟甲基等功能很强大。

4-叔丁基-2,6-二甲基苯基三氟化硫(FLUOLEADTM)是由日本科学家Umemoto次报道使用，它是一种新颖的亲核氟化试剂。相对于现存的氟化试剂，如DAST等液体试剂，FLUOLEADTM是一个固体试剂，有着更好的热稳定性，可以在空气中很容易处理，与水反应缓慢，反应条件温和，能够容忍多种官能团的存在，具有很广的适用范围和很好的选择性。它可以氟化羟基或者是羰基，也可以氟化丙硫酮或者硫酯，甚至可以将羧基(-COOH)转换为三氟甲基(-CF3)。FLUOLEADTM在反应过程中会产生氢氟酸，可以在反应体系中氟化钠，吸收反应中的氢氟酸形成氟化钠氢氟酸盐，通过过滤可以除去。4-叔丁基-2,6-二甲基苯基磺酰氟（ArS(O)F）也是反应中主要的副产物，为了除去这一副产物，可以在反应液浓缩后加入稀的氢氧化钠水溶液（~1.0 M），使得这一副产物水解成钠盐，溶于水中而得以除去。