(甲酰基亚甲基)三苯基膦的合成与应用转化

(甲酰基亚甲基)三苯基膦，英文名为(Formylmethylene)triphenylphosphorane，常温常压下为粉红色至棕色固体粉末。(甲酰基亚甲基)三苯基膦是一种带醛基的Wittig试剂，可作为有机合成，医药化学试剂，主要用于不饱和醛类化合物的合成，可应用于药物分子以及生物活性分子的修饰和衍生化。

溶解性

(甲酰基亚甲基)三苯基膦能溶解于强极性的有机溶剂例如二甲亚砜，甲醇等，在乙醚和石油醚中溶解性差。

合成方法

图1 (甲酰基亚甲基)三苯基膦的合成路线

在125mL 反应烧瓶中装入4.06g（12mmol）(甲酰基亚甲基)三苯基氯化膦（formylmethyltriphenylphosphonium chloride），并溶于60mL蒸馏水，在室温下快速搅拌该混合物（约30分钟），往反应体系中滴加12-13mL 1M NaOH（12mmol，1.0当量），然后将悬浮液再搅拌反应一小时，反应结束后将反应体系在漏斗上过滤除去不溶性杂质，并在侧耳式过滤瓶上抽真空，通过持续的空气吸入和室内真空对湿滤饼进行空气干燥过夜，即可得到目标产物分子(甲酰基亚甲基)三苯基膦。[1]

应用转化

图2 (甲酰基亚甲基)三苯基膦的应用转化

将甲苯（10毫升）、苯甲醛（1.5毫摩尔）、(甲酰基亚甲基)三苯基膦（500毫克，1毫摩尔）加入到一个装有磁力搅拌棒的50毫升圆底烧瓶中，然后将所得到的混合物在85度下搅拌过夜，通过TLC点板监测反应进度，在完全消耗(甲酰基亚甲基)三苯基膦试剂后，浓缩反应混合物，粗反应体质直接进行硅胶柱色谱纯化，用DCM/正己烷溶剂系统洗脱即可得到所需的肉桂醛。[2]

储存条件

(甲酰基亚甲基)三苯基膦化学性质较为活泼，其结构中的碳膦双键具有很高的反应活性，容易变质失去活性。因此，(甲酰基亚甲基)三苯基膦需要密封保存在低温（一般为-20度）且干燥的环境中。

参考文献

[1] Woodcock, Steven R. et al Tetrahedron Letters, 81, 153371; 2021

[2] Challa, Chandrasekhar et al Organic & Biomolecular Chemistry, 12(43), 8588-8592; 2014