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2-碘-1,1,1-三氟乙烷的制法和检测方法

发布日期:2022/12/19 14:56:54

简介

2-碘-1,1,1-三氟乙烷是灭锈胺、氟酰胺、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯等农药、杀菌剂的中间体或原料、有机合成原料,也用作溶剂。2-碘-1,1,1-三氟乙烷还能有效去除活性氧等自由基,可以保护胶原蛋白免受伤害,能将紫外线对人体皮肤的伤害降到最低,因此被广泛应用在美白、润肤、防晒和护发等日用化工领域[1-2]。2-碘-1,1,1-三氟乙烷类物质具有促进新陈代谢、防止衰退的作用。

图1 2-碘-1,1,1-三氟乙烷的结构式。

图1 2-碘-1,1,1-三氟乙烷的结构式。

合成

图2 2-碘-1,1,1-三氟乙烷的合成路线[3]。

图2 2-碘-1,1,1-三氟乙烷的合成路线[3]。

称取200mg (0.001mol) CaGe2,分散于20ml乙腈中,通氮气保护,加入108ul (0.006mol)超纯水,避光条件下加入1.7ml(0.02mol) 1-氟-2-碘乙烷,室温下在恒温水浴锅 中以200r/min转速搅拌反应5天(每天为24小时)。产物用去40ml去离子水洗涤,然后抽滤, 反复洗涤三次(总共用去离子水120ml)。再用异丙醇以同样的方式洗涤三次(异丙醇用量 120ml),室温下真空干燥8h,得到2-碘-1,1,1-三氟乙烷。合成路线如图2所示。

检测方法

毛细管电泳检测法具有分析快速、检测限低、重现性好、柱效高、无污染等优点,在复方成分分析中具有独特优势。因此,越来越多的研究人员开始使用这种方法测定2-碘-1,1,1-三氟乙烷含量。研究人员采用高效毛细管电泳法测定出混合物中的2-碘-1,1,1-三氟乙烷含量[4-5]。外国科学家对此方法进行了改进,且改进后的电极提高了高效毛细管电泳仪的效率和分辨率。详细的步骤如下:各称量6个已知不含2-碘-1,1,1-三氟乙烷的实际土壤5.0 g后各加入10.0 ng、50.0 ng、200.0 ng的2种混合物标液,得到浓度分别为 2 μg/kg、10 μg/kg、40 μg/kg的6个低、中、高三个不同浓度的加标样品,将这些加标样在同样的仪器条件下进行测量。该方法的准确度以样品加标回收率来衡量。精密度以相对标准偏差的结果来表示,用以衡量分析结果的好坏。得到实验结果:2-碘-1,1,1-三氟乙烷回收率 83.0%~107.9%、相对标准偏差2.7 %~5.4 %;氯代异丙烷回收率 91.8 %~120.5 %、相对标准偏差5.3 %~6.8 %。结果表明本方法的精密度及准确度良好,符合要求。

用途

日本使用2-碘-1,1,1-三氟乙烷的抗氧化特性开发了抗衰老护肤品。2-碘-1,1,1-三氟乙烷类物质能够减少紫外线对人体皮肤的伤害,可以抑制酶的活性,消除皮肤细胞中存在的活性氧成分,达到美容的效果[6]。含有2-碘-1,1,1-三氟乙烷类物质的化妆品能有效冷却血液,祛除血瘀,消除痘痘和雀斑的影响,同时也能激活细胞内的酶,维持表皮细胞的生理活性,促进细胞代谢,滋养皮肤,美白肌肤[7]。

代谢

2-碘-1,1,1-三氟乙烷对参与蛋白质代谢的某些酶也有影响。2-碘-1,1,1-三氟乙烷抑制了谷酞胺合成酶、谷氨酸脱氢酶和丙氨酸转氨酶的活性,使得植物固氨能力下降,有可能导致氨在植物体内的积累而产生氨害,同时也减少了蛋白质合成所需的原料—氨基酸的供应,延缓蛋白质的合成。据报道,参与蛋白质分解的蛋白酶在较低浓度(0.5mmol/L) 2-碘-1,1,1-三氟乙烷作用下,活性提高,但在较高浓度(10mmol/L) 2-碘-1,1,1-三氟乙烷暴露下,其活性完全受到抑制,不能参与正常的蛋白质代谢[8-9]。

在核酸代谢方面,2-碘-1,1,1-三氟乙烷处理提高了水稻、黄麻等植物体内核糖核酸酶的活性,因而有可能促进RNA、DNA等遗传物质分解,增加植物发生遗传变异的几率[10]。植物暴露于2-碘-1,1,1-三氟乙烷后,其光合作用受到抑制,主要是由于积累在叶绿体内的2-碘-1,1,1-三氟乙烷抑制了核酮糖-1,5一二磷酸(RuBP)梭化酶的活性[11]。

参考文献

[1] Y. Yang, Q. Zhou, J. Cai, T. Xue, Y. Liu, Y. Jiang, Y. Su, L. Chung, D.A. Vicic, Exploiting the trifluoroethyl group as a precatalyst ligand in nickel-catalyzed Suzuki-type alkylations, Chem. Sci. 10(20) (2019) 5275-5282.

[2] S. Patel, G. Hamilton, C. Stivala, H. Chen, B. Daniels, Bicyclic sulfones and sulfoxides as RIP1 kinase inhibitors and their preparation, Genentech, Inc., USA . 2019, p. 180pp.

[3] S. Maiti, J. Kim, J.-H. Park, D. Nam, J.B. Lee, Y.-J. Kim, J.-M. Kee, J.K. Seo, K. Myung, J.-U. Rohde, W. Choe, O.-H. Kwon, S.Y. Hong, Chemoselective Trifluoroethylation Reactions of Quinazolinones and Identification of Photostability, J. Org. Chem. 84(11) (2019) 6737-6751.

[4] Z. Wang, J. Dong, Y. Hao, Y. Li, Y. Liu, H. Song, Q. Wang, Photoredox-Mediated Minisci C-H Alkylation Reactions between N-Heteroarenes and Alkyl Iodides with Peroxyacetate as a Radical Relay Initiator, J. Org. Chem. 84(24) (2019) 16245-16253.

[5] P.T. Chovatia, R.L. Connelly, R.J. Franklin, G.W. Haslett, A.J. Henry, J. Madden, J.C. Neuss, T.J. Norman, O. Philps, W.R. Pitt, K. Rampalakos, M.D. Selby, S. Selvaratnam, G. Trani, Z. Zhu, Preparation of thiophene derivatives for the treatment of disorders caused by IgE, UCB Biopharma SRL, Belg. . 2019, p. 768 pp.

[6] J.A. Stafford, J.M. Veal, L.L. Trzoss, C. Mc Bride, R.M. Pastor, S.T. Staben, C. Stivala, M. Volgraf, Sulfonylurea compounds as inhibitors of interleukin-1 activity and their preparation, Genentech, Inc., USA . 2020, p. 200pp.

[7] C. Wang, Y. Pei, L. Wang, S. Li, C. Jiang, X. Tan, Y. Dong, Y. Xiang, Y. Ma, G. Liu, Discovery of (1H-Pyrazolo[3,4-c]pyridin-5-yl)sulfonamide Analogues as Hepatitis B Virus Capsid Assembly Modulators by Conformation Constraint, J. Med. Chem. 63(11) (2020) 6066-6089.

[8] V. Sikervar, I. Sen, M. Muehlebach, S. Rendler, A. Stoller, D. Emery, B. Kurtz, A. Buchholz, Pesticidally active pyrrolopyridine derivatives and analogs with sulfur containing substituents and preparation, Syngenta Crop Protection AG, Switz. . 2021, p. 162pp.

[9] D. Behenna, C. Deckhut, A. Rovira, S. Goldberg, D. Kummer, J. Keith, C. Woods, T. Rhorer, V. Tanis, C. Martin, S. Meduna, S. McCarver, A. Valdes, S. Loskot, X. Xue, Imidazopyridazines as modulators of IL-17 in the treatment of inflammatory disorders, Janssen Biotech, Inc., USA . 2021, p. 887pp.

[10] P. He, G. Dong, H. Zhao, X. Wang, S. Chen, P. Huang, T. Deng, R. Zhang, H. Li, Arylphosphine oxide compounds and use thereof, Chengdu Di'ao Jiuhong Pharmaceutical Factory, Peop. Rep. China . 2022, p. 94pp.

[11] G.M. Bacani, W. Chai, D.M. Chung, S.D. Goldberg, G. Hirst, V. Kaushik, E.V. Mercado-Marin, D. Raymond, M. Seierstad, R.C. Smith, T. Sundberg, M.S. Tichenor, J.D. Venable, J. Wei, R. Xavier, Heteroaromatics as small molecule inhibitors of salt inducible kinases and their preparation, Janssen Biotech, Inc., USA; The Broad Institute, Inc.; The General Hospital Corporation . 2022, p. 705pp.

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