六氟磷酸四乙氰铜的合成与危害

六氟磷酸四乙氰铜，英文名为tetrakis(acetonitrile)copper(I) hexa-fluorophosph，常温常压下为一种红褐色结晶性粉末。六氟磷酸四乙氰铜在有机化学中常用作金属催化剂，可用于催化偶联反应，胺化反应等等，其在金属有机反应中有着较为广泛的用途。

合成方法

图1 六氟磷酸四乙氰铜的合成路线

在搅拌的情况下，将Cu2O（1克，7毫摩尔）溶解于MeCN（20毫升）中，然后将60%的HPF6（2.5 mL）以0.5 mL的份量加入到上述溶液中（加入过程中会释放热量，这有助于溶解形成的白色固体）。搅拌热溶液3分钟，并用漏斗过滤，用少量的乙腈清何剩余的白色固体。将所得的反应滤液冷却到-20度，持续3小时，可以观察到有白色固体析出。通过过滤收集产生的白色沉淀，并用乙醚洗涤，将沉淀物重新溶解在乙腈（25毫升）中，过滤。加入乙醚（25毫升），冷却至-20度并在这个温度下静置过夜，过滤白色沉淀，用乙醚洗涤，真空干燥即可得到目标产物六氟磷酸四乙氰铜。[1]

有机合成转化

在有机合成转化中，六氟磷酸四乙氰铜可作为金属铜络合物的前体，用于制备其他的铜催化剂络合物，此外也可以用作有机反应中的催化剂。

图2 六氟磷酸四乙氰铜的应用转化

实验步骤：

在室温下向六氟磷酸四乙氰铜（0.372克，1.0毫摩尔）的乙腈溶液（40毫升）中，加入三(羟基甲基)磷化氢（0.249克，2.0毫摩尔）的甲醇溶液（20毫升），搅拌反应一段时间，可以观察到有白色固体析出，将所得的白色固体过滤，并用乙腈洗涤，通过在乙腈/甲醇中重结晶即可得到铜的复合物，收率为89%。[2]

溶解性

六氟磷酸四乙氰铜在乙腈中溶解性好，在非极性溶剂和醚类溶剂中溶解性差。

储存条件

六氟磷酸四乙氰铜属于一价铜催化剂，容易被氧化剂氧化成高价态的铜而变质。此外，六氟磷酸四乙氰铜对水也很敏感；因此六氟磷酸四乙氰铜需要保存在干燥且惰性气体保护的环境中，一般保存在充满惰性气体的手套箱中。

危害性

六氟磷酸四乙氰铜属于金属有机试剂，误食或者皮肤直接接触对人体有很大的伤害，在使用时需要格外注意安全。

参考文献

[1] Jarvis, Amanda G. et al Dalton Transactions, 40(14), 3695-3702; 2011

[2] Marzano, Cristina et al Journal of Medicinal Chemistry, 49(25), 7317-7324; 2006