1,1,2-三氯乙烷的应用

背景及概述^[1][2]

1，1，2-三氯乙烷属于烷烃类衍生物，是一种重要的有机中间体，如可用于偏二氯乙烯的制备。

制备^[1]

CN200510029868.5公开一种制备1，1，2-三氯乙烷的装置和方法，以克服现有技术存在的上述缺陷。

本发明的装置包括：

反应精馏塔，该反应精馏塔的塔顶设有蒸汽出口、回流口、轻组分出料口，中部设有1，2-二氯乙烷加料口和氯气加料口，氯气入口上方为反应精馏段，下方为提馏段，提馏段设有侧线产品出口，底部设有加热釜，加热釜设有高废物料液出口。

与反应精馏塔塔顶的蒸汽出口通过管线连接塔顶冷凝器，塔顶冷凝器的冷凝液出口通过管线与反应精馏塔的塔顶回流口、轻组分出料口相连接，塔顶冷凝器的不凝气体出口与后续工段相连接，用于不凝气体地处理。

采用上述装置制备1，1，2-三氯乙烷的方法包括如下步骤：

将原料1，2-二氯乙烷和氯气分别持续通过1，2-二氯乙烷加料口和氯气加料口送入反应精馏塔中部的主要反应区，反应精馏段上升的主要含1，2 -二氯乙烷、低沸物蒸汽，经过塔顶冷凝器冷却后，大部分回流进入反应 精馏塔内，小部分作为轻组分排出，避免反应精馏塔内低沸物的结累，回流比取决于反应副产低沸物的量，塔顶冷凝器出口排出的的不凝气体、反 应产生的氯化氢以及未反应完全的氯气送往后处理工段；塔顶反应压力为0.1～0.15Mpa，加热釜温度为塔底物料的沸点温度，反 应区的温度为80～90℃，塔顶温度为75～83℃；1，2-二氯乙烷和氯气的摩尔比为：1∶1.0～1.1；反应精馏区的温度和塔顶温度是通过原料1，2-二氯乙烷、氯气的加料速度以及塔釜的加热量等等反应操作参数进行控制的。由于1，2-二氯乙烷和氯气的氯化反应为放热反应，当原料1，2-二氯乙烷和氯气进料量一定，提馏段侧线产品出料量一定，轻组分出料量一定，如何移走反应热，控制塔釜加热量，取决于反应精馏段的温度分布，因此，应当从能耗，选择率和转化率的总体平衡下选择反应操作条件；

在较优化的操作条件下，选择率为88～95％，转化率大于90％，提馏段侧线出口产品1，1，2-三氯乙烷的重量浓度为97％以上，能够满足工业化生产的要求。图1为装置结构图。

应用 ^[2]

用于制备1,1,1-三氟-2-氯乙烷：

1，1，1-三氟-2-氯乙烷(商品名称：HCFC-133a)，是制备制冷剂HFC-134a(化学名称为1，1，1，2-四氟乙烷)的原料，也可制备三氟乙醇、HCFC-123等。1，1，1-三氟-2-氯乙烷也可通过有关反应向反应中引进三氟乙基，是提供三氟乙基的便宜工业原料。

CN201010620924.3提供1，1，1-三氟-2-氯乙烷的一种新的制备方法。 本发明的技术解决方案是：1，1，1-三氟-2-氯乙烷的制备方法，以1，1，2-三氯乙烷为原料与氟化氢、氯气进行反应，制备原理为：

具体包括如下步骤，

步骤一：在一依次连接有气液分离器、重力分离塔、分馏塔、水洗塔、碱洗塔、收料槽的不锈钢反应器中一次性加入催化剂，将反应器的温度加热升高到40～160℃，反应压力是0.1～1.0MPa；

步骤二：控制反应温度，从反应器底部以恒定速度连续通入氯气；

步骤三：当尾气中有氯气排出时，同时通入1，1，2-三氯乙烷和氟化氢，通入氟化氢的量为所通入的1，1，2-三氯乙烷质量的0.45～1.2倍，调节氯气的通入量，直到尾气中没有氯气排出；

步骤四：控制步骤三中反应产物的出料速度，保持连续性出料，生成的反应产物经过气液分离器分离；

步骤五：未反应的1，1，2-三氯乙烷和氟化氢及反应生成的中间产物以液相回流到反应器中继续反应。

上述1，1，1-三氟-2-氯乙烷的制备方法中，反应产物包括气相反应产物和主产物，气相反应产物当中，1，1，1-三氟-2-氯乙烷、氟化氢、氯化氢、氯气、1％～20％的1，1-二氟-1，2-二氯乙烷、1％～6％的1，1-二氟-1，2，2-三氯乙烷，一起进入重力分离塔，经冷凝、重力分离后分去氯化氢气体，氟化氢以液相形式分离后返回反应器继续使用，其余以气相形式继续返回反应器使用；主产物经过分馏塔分馏，1，1-二氟-1，2-二氯乙烷经分馏后返回到反应器中继续反应，1，1-二氟-1，2，2-三氯乙烷经分馏后作为1，1，1，2，2-五氟乙烷的生产原料使用，而1，1，1-三氟-2-氯乙烷再经过水洗塔和碱洗塔冷凝处理后进入收料槽，最后得到纯度在99.5％以上的1，1，1-三氟-2-氯乙烷。

用于合成雷尼替丁

盐酸雷尼替丁(Ranitidine hydrochloride)，化学名为N'-甲基-N-[2[[5-[(二甲 氨基)甲基-2-呋喃基]甲基]硫代]乙基]-2-硝基-1,1-乙烯二胺盐酸盐，是一种组胺H2受体阻断剂，能抑制基础胃酸分泌及刺激后的胃酸分泌，还可抑制胃蛋白酶的分泌。

CN201710267791.8提供一种新的合成雷尼替丁的方法。

本发明采用的技术方案为，一种合成雷尼替丁的方法，包括如下步骤：

(1)合成偏二氯乙烯：

以1,1,2-三氯乙烷为原料，于30～35℃条件下滴加氢氧化钠水溶液反应得到偏二氯乙烯；所述1,1,2-三氯乙烷与氢氧化钠的质量比为1:0.3～0.33；

(2)1,1-二氯-2-硝基乙烯的合成：

将浓盐酸和浓硝酸以质量比1:1～1.2混合为混合酸；于20～25℃下向所述混合酸 中滴加步骤(1)得到的偏二氯乙烯，反应2～4小时后，加水后用氯仿或二氯甲烷萃取，洗涤、干燥、过滤、浓缩得到1,1-二氯-2-硝基乙烯；所述偏二氯乙烯与混合酸的质量比为1:2～3；

(3)关环反应：

在氢氧化钠或氢氧化钾水溶液中，加入半胱胺盐酸盐，在50～55℃下滴加步骤(2) 得到的1,1-二氯-2-硝基乙烯，反应1～2小时后用氯仿或二氯甲烷萃取、干燥、过滤、浓缩得到关环产物；所述的氢氧化钠或氢氧化钾与1,1-二氯-2-硝基乙烯的摩尔比为4～4.5:1；

(4)开环反应

将步骤(3)所得关环产物与甲胺在乙醇或甲醇中于室温下反应14～18小时，过滤、重结晶得到开环产物；所述关环产物与甲胺的摩尔量比为1:2～2.2；

(5)雷尼替丁的合成

将步骤(4)所得开环产物与2-[(二甲氨基)甲基]-5氯甲基-呋喃加入氢氧化钾或 氢氧化钠水溶液，于40～50℃，反应2～4小时后减压浓缩，重结晶、过滤、冷却、结晶、干燥得到雷尼替丁；所述的氢氧化钾或氢氧化钠与开环产物的摩尔比为1.1～1.3:1。

主要参考资料

[1] CN200510029868.5 制备1,1,2-三氯乙烷的装置和方法

[2] CN201010620924.3 1,1,1-三氟-2-氯乙烷的制备方法

[3] CN201710267791.8 一种合成雷尼替丁的方法