2-溴苯酚制备中催化剂的选择

2-溴苯酚外观呈无色至黄色液体，微溶于水，溶于乙醇、乙醚等。它是一种重要的有机合成及医药中间体，广泛应用于合成医药、农药、塑料及橡胶的添加剂、消毒剂及防腐剂等精细化学品中。

催化剂的选择

苯酚的直接溴化反应一般得到以对溴苯酚为主的混合产物。邻卤苯酚类化合物通常采用取代苯胺的重氮化卤化或间接卤化反应来制备。邻氨基苯酚经过重氮化得到重氮盐、再经溴代得到2-溴苯酚，但重氮化反应存在爆炸的危险，不符合绿色化工的要求。

间接卤化制备邻卤取代苯酚是在苯酚的对位引入一个定位基团，继而在苯酚的邻位卤化，最后脱除定位基团实现邻位产物的选择性合成。常用的定位基团有叔丁基、磺酸基等。苯酚经磺化、溴化及脱磺酸基可以制备2-溴苯酚，但磺化反应条件苛刻，操作危险，不利于环境友好。

叔丁基是很好的芳烃功能化反应定位基团，完成定位后，叔丁基可以通过叔丁基受体的反应循环使用。叔丁基转移反应一般采用三氯化铝为催化剂，文献曾报道浓硫酸、对甲苯磺酸、三氟乙酸及含有[Al₂Cl₇]^-阴离子的离子液体对烷基转移反应具有很好的催化效果。叔丁基受体一般为可以发生烷基化反应的芳烃，苯的沸点低，毒性大，不宜使用，其他芳烃因分离及来源等因素研究的也较少。

在叔丁基受体的选择上需要考虑经济性、工艺操作可行性，Verevkin等用邻苯二酚和对叔丁基苯酚反应得到2-羟基-4-叔丁基苯酚和苯酚，酚类化合物可以作为叔丁基受体，实现叔丁基的循环利用，但与2-溴苯酚的分离较困难。叔丁基转移反应中常用的叔丁基受体是甲苯，Trivedi等研究了2-溴-4-叔丁基苯酚与甲苯的叔丁基转移反应制备2-溴苯酚，优化出的条件为n(2-溴4-叔丁基苯酚):n(三氯化铝):n(甲苯)=1:0.86:11.1，由于使用大量三氯化铝，后处理产生的大量含铝废水是制约该制备工艺工业化的主要瓶颈。因此优化催化剂及催化工艺条件具有重要的理论意义及应用价值。