2,3-二氟苯甲醚的制备及其应用

简介

2,3-二氟苯甲醚的CAS号是134364-69-5，分子式是C7H6F2O，分子量为144.12。沸点是144.5±20.0 °C(Predicted)，密度是1.24，折射率是1.4710-1.4750，闪点是62°(144°F)。

图1 2,3-二氟苯甲醚的结构式。

合成

图2 2,3-二氟苯甲醚的合成路线[1]。

以2,3-二氟苯酚2.5g为起始材料，二甲基亚砜（以下简称DMSO）20mL，4g碘化甲酯在碳酸钾存在下和由甲基保护的2.4mL酚羟基在室温下反应1h，将反应混合物倒入500体积的蒸馏水中，用二氯甲烷萃取，用蒸馏水洗涤得到的二氯甲烷相，在硫酸镁上干燥，并在减压下蒸发溶剂得到2,3-二氟苯甲醚（2.8 g）。其光谱数据如下：1H核磁共振数据：δ：6.99（1H，m），6.72（2H，m”），3.90（3H，s）。质谱数据： MS；145[M+H]+FAB HR-MS； m/z 145.0468，分子式为：C7H7F2O m/z 145.01465[m+H]+。合成路线如图2所示。

图3 2,3-二氟苯甲醚的合成路线[2]。

在500mL的反应瓶中加入31.0g(0.55摩尔)氢氧化钾，250mL甲苯，38.5g甲醇(1.2摩尔)，混合后在室温下滴加88.5g(0.5摩尔)2,3,4-三硝基甲苯，保温反应1-2小时，再加入150mL水，搅拌15min,分层，取有几层，用混合碱液(10%强氧化钠/20%碳酸氢钠)至中性，经无水硫酸镁干燥，和旋转蒸发仪蒸除溶剂，得到目标产物2,3-二氟苯甲醚90.8g，摩尔收率：96%。经测定，纯度为91%。合成路线如图3所示。

应用

2,3-二氟苯甲醚是一种重要的精细有机合成中间体，主要用于农药、医药及液晶材料的合成[3-4]。2,3-二氟苯甲醚的应用领域最主要仍然集中在石油化工、微电子制造、机械制造以及航空航天等领域。此外，2,3-二氟苯甲醚在汽车工业、航空航天等领域。汽车工业的迅猛发展推动了全氟联苯产业的快速发展[5-6]。此外，2,3-二氟苯甲醚被广泛用于制造汽车发动机输油软管以及密封材料的合成中。其中氟涂料所用基体以2,3-二氟苯甲醚为主，例如PTFE涂料、常温固化型PEVE氟碳涂料以及PVDF氟碳涂料等，这些材料被广泛应用于建筑行业、海洋防污以及光纤涂料等领域。

2,3-二氟苯甲醚也经常被用作纤维合成材料的中间体，2,3-二氟苯甲醚纤维的优异性及具有阻燃性、耐高温高压、抗老化和耐摩擦等性能，可广泛应用于航空航天、防火服等领域，在高技术纤维、热稳定非线性光学材料、光敏材料等方面也获得了应用[7-9]。尤其是2,3-二氟苯甲醚纤维长丝可用于弹道导弹和复合材料的增强组分、纤维光缆的受拉件和光缆的保护膜；绳索和缆绳等高拉力材料、高温过滤用耐热过滤材料、导弹和子弹的防护设备、防弹背心、防弹头盔和高性能航行服、网球、快艇、赛艇等体育器材高级扩音器振动板、新型通讯、航空航天材料等[10]。2,3-二氟苯甲醚纤维短切和浆粕可用于摩擦材料和密封垫片用补强纤维；各种树脂塑料的增强材料等。总之，2,3-二氟苯甲醚纤维具有优异的性能，如热稳定性和阻燃性，可用作防火服装；优良的卷曲、耐化学品、耐剪切、耐摩擦及耐高温磨擦性质，耐冲击性能，吸湿性小，能制成长丝、短纤等各种织物，可用作安全防护服和防弹材料等；很高的比强度和比模量,作为增强纤维可用于高性能的结构复合材料如发动机、宇宙空间器材；优异的耐烧蚀性能,可用于隔热烧蚀复合材料等[11-13]。因此2,3-二氟苯甲醚纤维在很多领域都有很大的用途，必将得到很大的发展。

储存条件

2,3-二氟苯甲醚需在密闭，阴凉，通风干燥处下保存，其带有刺激性，避免直接接触，是一种化工中间体，远离氧化物。2,3-二氟苯甲醚应该存放在密封容器内，并放在阴凉，干燥处。储存的地方必须远离氧化剂。

参考文献

[1] S.R. Nagarajan, I.K. Khanna, M. Clare, A. Gasiecki, T. Rogers, B. Chen, M. Russell, H.-f. Lu, Y. Yi, R.M. Huff, B.N. Desai, B. Devadas, M.D. Parikh, T. Penning, Preparation of heterocyclyl-substituted cycloalkylalkanoic acids as integrin receptor antagonists, Pharmacia Corporation, USA . 2004, pp. 96 pp., Cont.-in-part of U.S. Ser. No. 882,186.

[2] S. Huang, C. Lu, S. Huang, Z. Huang, Z. Hao, L. Wang, Synthesis of 2,3-difluoro-4-iodoanisole, Jingxi Huagong 23(1) (2006) 94-96.

[3] Y. Kohno, K. Ochiai, S. Takita, T. Kishi, Preparation of pyrazolone derivatives as phosphodiesterase inhibitors for treatment of heart failure, hypertension, allergic rhinitis, etc, Kyorin Pharmaceutical Co., Ltd., Japan . 2008, p. 248pp.

[4] Y. Kohno, K. Ochiai, S. Takita, A. Kojima, T. Eiraku, T. Kishi, Preparation of pyridazinone derivatives and phosphodiesterase (PDE) inhibitor containing them as active ingredients, Kyorin Pharmaceutical Co., Ltd., Japan . 2008, p. 326pp.

[5] Y. Ogata, Y. Kaida, Y. Yamamoto, H. Sakurai, K. Kanie, A. Muramatsu, Titania nanoparticle-organic liquid crystal hybrid materials and liquid crystal displays using them, Asahi Glass Co., Ltd., Japan; Tohoku University . 2010, p. 21 pp.

[6] M.M. Kauhanka, U.M. Kauhanka, Synthesis and properties of some mesogenic benzyl chlorides, Vestsi Nats. Akad. Navuk Belarusi, Ser. Khim. Navuk (1) (2010) 64-67.

[7] M. Inoue, K. Araki, Preparation of 2-(2,3-difluoro-6-vinylphenyl)acetic acid derivatives, Sagami Chemical Research Center, Japan . 2010, p. 45pp.

[8] M. Inoue, K. Araki, Preparation of 1,7,8-trifluoro-2-naphthol derivatives, Sagami Chemical Research Center, Japan . 2010, p. 36pp.

[9] M. Inoue, K. Araki, Preparation of 2-acyloxy-1,7,8-trifluoronaphthalene derivatives, Sagami Chemical Research Center, Japan . 2010, p. 36pp.

[10] M. Inoue, K. Araki, Preparation of (2,3-difluorophenyl)acetate ester derivatives, Sagami Chemical Research Center, Japan . 2010, p. 43pp.

[11] A. Banka, J.G. Catalano, P.Y. Chong, J. Fang, D.M. Garrido, A. Maynard, J. Miller, D. Patterson, A.J. Peat, J. Powers, D.J. Price, C. Roberts, V. Tai, M. Youngman, Preparation of 1-piperidinyl- and 1-piperazinylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylmethanone derivatives as antiviral agents, GlaxoSmithKline LLC, USA . 2011, p. 316pp.

[12] J. Xu, H. Liu, S. Zhao, J. Wei, S. Wang, K. Zhu, Synthetic method of electronic-grade 2,3-difluoro-4-alkoxyphenol from 2,3-difluorophenyl alkyl ether, China Synchem Technology Co., Ltd., Peop. Rep. China . 2020, p. 7pp.

[13] R. Li, Z. Wang, C. Luo, Preparation of 2,3-difluoro-4-methoxyphenylacetic acid, Shanghai Bide Pharmaceutical Technology Co., Ltd., Peop. Rep. China . 2022, p. 9pp.