氯氢醌的制备方法及应用

背景及概述^[1]

氯氢醌是一种重要的精细化工中间体，可作为溶剂和有机合成试剂，在农药、医药和有机合成等领域有着较为广泛的作用。醌是一种重要的有机中间体，在制药和精细化工领域有着广泛的应用。

结构

制备方法^[1]

关于氢醌氧化制备醌的方法的报道很多，主要分为化学计量氧化和催化氧化。化学计量氧化多用Fremy’s盐，重铬酸钠-硫酸混合物，碘-过氧化氢，diphenyl diselenide-过氧化氢，叔丁基过氧化氢-硝酸铈胺为氧化剂，虽然能够把氢醌氧化成醌，但是这些方法会产生大量的废物，从而限制了发展。氧气是最理想的氧源，过渡金属催化的氧气氧化法与传统的氧 化反应相比具有更加温和，绿色、环境友好等优点，引起化学家的关注。采用二聚的三价Pt 络合物为催化剂，在氧气存在下，可以将氢醌氧化成醌。在乙酸丁酯溶剂中，三氧化二铝负载的硫酸铜可以催化分子氧氧化氢醌，高产率得到醌。上述方法都是用了大量的有机溶剂作为反应介质，既增加了成本，又不环保。同时残留的金属对于制药和食品应用是一个很大的问题，即使它们只有微量残留。从经济和绿色化学的观点来看，氢醌氧化制备醌的方法还需进一步的研究改进。

应用^[1]

氯氢醌可以氧化制备氯苯醌，其步骤如下：在带有聚四氟内衬的100mL不锈钢反应釜中加入14.46g(0.1mol)氯氢醌，0.483g（0.007mol）亚硝酸钠，1.8g Amberlyst 15,25mL水，密封，充入2atm氧气。40°C条件下搅拌反应35h,将反应体系冷却至室温并慢慢放掉没有反应的氧气，过滤，水溶液用乙酸乙酯萃取3次，蒸出有机溶剂后可得到产物2-氯苯醌13.5g。

主要参考资料

[1] CN201210431598.0 一种氢醌氧化制醌的方法