2-氯-4-羟基苯甲醛的制备

背景及概述

2-氯-4-羟基苯甲醛是一种重要的卤系精细化工产品，以它为原料可以合成甲基香兰素、乙基香兰素等重要的合成香料；另外，它还具有抑制微生物生长的功能，可用于药物、化妆品及在化工体系中作为杀菌剂。

制备

文献[1]采用2-氯-4-羟基甲苯为原料，Mn2O3氧化制备目标化合物2-氯-4-羟基苯甲醛。因氧化条件限制使它的合成受到限制，收率较低。其合成反应式如下图：

图1 2-氯-4-羟基苯甲醛的合成反应式

实验操作：

方法一、

Mn2O3的制备

可以通过灼烧制得。对MnO2在不同温度(773～1073 K)灼烧条件下作了仔细的比较，发现将MnO2在923 K左右灼烧1 h，Mn2O3样品经X衍射测试，品格常数a=0．9410nm，与标准x衍射参数比较后，证明为立方体的a- Mn2O3，故实验最终选取923 K灼烧1 h为。

2-氯-4-羟基苯甲醛的制备

为了准确测定反应中生成醛的浓度，将2-氯-4-羟基甲苯配制成浓度为2 mol／L的环己烷溶液，便于取样和测定其中醛基的浓度。以固定的三相比例100：35：2(即100 mL一定浓度的硫酸溶液，35 mL浓度为2 mol/L2-氯-4-羟基甲苯的环己烷溶液，2 g Mn2O3)，将原料置于250 mL三口烧瓶中，在85-2型恒温磁力搅拌器中以120 r／rain搅拌，控制在一定温度，每隔30 min从有机相中取1 mL样品，用盐酸羟胺法测定醛基的浓度，直至醛基浓度降低终止反应，得到该温度和酸度下反应体系中有机相醛基的浓度。

方法二、

称取6．1g对羟基苯甲醛，25mL四氢呋喃置于100mL四口瓶中，在搅拌下溶解，冷浴槽温度控制在-10℃。将含7．9g三氯氧磷/五氯化磷的30mL四氢呋喃溶液缓慢滴加到反应瓶中，高效液相色谱跟踪检测反应，5h左右反应完全。将反应液用20 mL的10％氢氧化钠溶液碱洗，减压蒸馏除去四氢呋喃，加入异丙醚萃取，减压蒸馏后回收溶剂，再用二氯乙烷重结晶，得2-氯-4-羟基苯甲醛9．02g。

参考文献

[1] WO2006/136924 A1, 2006 ;