BOC-L-4-硝基苯丙氨酸的合成与应用

BOC-L-4-硝基苯丙氨酸，英文名为BOC-L-4-Nitrophe，常温常压下为米色固体粉末, BOC-L-4-硝基苯丙氨酸属于氨基酸类衍生物,主要用作有机合成和医药化学中间体，也可以用于合成多肽类药物。

合成方法

图1 BOC-L-4-硝基苯丙氨酸的合成路线

方法一

将4-硝基-L-苯丙氨酸（745毫克，3.55毫摩尔）溶于水（6毫升），然后慢慢地向其中加入5% 的碳酸氢钠水溶液（pH混合物约10），接下来往体系中加入Boc2O（1.94克，8.87毫摩尔）在丙酮（4毫升）中的溶液。搅拌反应混合物约2小时，再加入5%碳酸氢钠水溶液（使pH值增加到10），并在室温下将混合物搅拌过夜。反应结束后，在真空状态下蒸发丙酮，用乙醚清洗水层残留物两次，水层用2M 盐酸酸化至pH=1，混合物用乙酸乙酯洗涤四次，有机层用盐水洗涤，分离出的有机层用无水硫酸镁干燥，过滤出去硫酸镁固体，得到的滤液在减压下浓缩即可得到目标产物。[1]

方法二

向(S)-4-硝基苯基丙氨酸（2.00g，9.51mmol）在2M 氢氧化钠水溶液（10mL）和四氢呋喃（5mL）混合溶液中，加入二叔丁基二碳酸酯（2.00g，9.17mmol），在环境温度下搅拌反应1小时，用H2O（25mL）和1M 盐酸（25mL）稀释反应混合物，用乙醚（3 x 25mL）萃取，合并的乙醚层用盐水（1 x 25mL）洗涤，分离出的有机层用无水硫酸镁干燥，过滤出去硫酸镁固体，得到的滤液在减压下浓缩即可得到目标产物 BOC-L-4-硝基苯丙氨酸，产量2.51克，88%。[2]

用途

BOC-L-4-硝基苯丙氨酸常用作医药化学和有机合成中间体，在有机合成转化中，结构中的硝基可在钯碳加氢的作用下还原成氨基基团，也可以一定的反应条件下将结构中的羧基还原成羟基而硝基不会被还原；此外，羧基基团可以很容易地转化成酰胺基团。

参考文献

[1] Glinka, Tomasz et al PCT Int. Appl., 2010054102, 14 May 2010

[2] Liu, Gang et al PCT Int. Appl., 2002018323, 07 Mar 2002