丙酮基膦酸二甲酯

发布日期:2022/10/14 9:21:31

背景及概述^[1]

丙酮基膦酸二甲酯是一种有机磷化合物。有机磷化合物是一类重要的化学物质，展现出许多优异性能，广泛的应用于农业、医药、工业等方面。

制备^[1]

将干燥洁净的500mL盘管加热至135℃，取氯丙酮(标准大气压下的沸点117～119℃)1000g(0.7eq.10.81mol)置于打料瓶A中，加入4000g甲苯稀释，取亚磷酸三甲酯(标准大气压下的沸点112℃)1878g(1.0eq.15.13mol)置于打料瓶B中，加入3122g甲苯稀释，待盘管温度稳定后开始打料，泵A(化合物6的甲苯溶液)：12.5g/min，泵B(亚磷酸三甲酯)：12.5g/min。停留时间20min，反应压力为0.5～2.0Mpa.。出料口直接连接薄膜蒸发装置，控制压力4～10×102Pa，温度60～70℃，最后得到丙酮基膦酸二甲酯(沸点85～88℃，666Pa)1230g，收率88％。

1H NMR(400MHz,CDCl3):δ3.78(d,6H,J＝11.0Hz,),3.07(d,2H,J＝22.8Hz,),2.29(s,3H).

应用^[2]

间氨基苯乙炔，又名3-乙炔苯胺，有氨基和炔基两个官能团，可以衍生出一系列的重要中间体。间氨基苯乙炔本身具有很好的力学性能和很高的机械强度，可承受相当高的扭切力，且耐高温性能耐磨性能非常好，它和马来酸酐反应生成的聚酰亚胺类化合物极为重要，用这种聚合物制成的树脂具有很高的热稳定性和很高的机械强度，是一种用于合成航空、航天、军事等领域的高档树脂，可应用于飞机的尾翼和导弹的壳体；间氨基苯乙炔和喹唑啉化合物反应生成具有抗肿瘤活性的化合物，如埃克替尼、埃罗替尼等。

CN201310676870.6公开了种间氨基苯乙炔的制备方法，将丙酮基膦酸二甲酯和对甲基苯磺酰叠氮在强碱性条件下反应得到(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯；然后将(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯和间硝基苯甲醛在碱性催化剂条件下反应得到间硝基苯乙炔；最后将间硝基苯乙炔经过还原得到间氨基苯乙炔。本发明的一个重要特征在于使用市场易得的原料间硝基苯甲醛，这样就避免了使用价格昂贵的原料间碘代硝基苯、间溴代硝基苯或间硝基苯乙炔，降低了生产成本。操作简单，不需要高压设备，不需要真空精馏，设备要求简单，节约成本，环境污染小，适合工业化生产。