4-氟-1，2-苯二胺

背景及概述^[1]

4-氟-1，2-苯二胺是合成抗肿瘤新药西达苯胺、苯并咪唑、喹喔啉及1-H-1，5-苯并氮杂卓类化合物的重要中间体，因此研究它的合成方法具有非常重要的意义。

制备^[1]

N-（4-氟-2-硝基苯基）乙酰胺（3）的合成

将600mL乙酸酐、200mL冰醋酸，加至2000mL反应瓶中，置于低温槽中，机械搅拌，使温度降至0℃以下，滴加150g（1.35mol）4-氟苯胺（2）和100mL冰醋酸的混合液，逐渐有淡黄色固体生成，反应30min后，TLC显示反应完全。继续控制温度在0~5℃，滴加110mL65%硝酸和10mL95%硫酸的混合液，反应30min后，TLC显示反应完全。将反应液倒入2000mL冰水中，析出大量固体。抽滤、干燥得224.32g黄色固体3，收率83.9%（文献值：收率70%~80%），m.p.75~76℃（文值：m.p.71℃）。

4-氟-2-硝基苯胺（4）的合成

将191g（0.97mol）中间体3，1500mL9mol／L盐酸溶液，加至2000mL三颈瓶中，加热至回流，反应30min后，TLC显示反应完全。将反应液倒入2000mL冰水中，析出大量固体，抽滤，滤饼用碳酸钠水溶液洗至中性，再用清水（200mL×3）洗涤，干燥，得135.12g橙色固体4，收率89.6%，m.p.95~97℃（文献值：m.p.95~97℃）。

4-氟-1，2-苯二胺（1）的合成

将135g（0.86mol）中间体4、1000mL无水乙醇、27gRaney镍，加至2000mL反应釜中，通入氢气，于1.0MPa下室温反应8h后，TLC显示反应完全。冷却后迅速抽滤，滤渣为Raney镍，回收循环使用。减压蒸馏得99.59g灰白色固体。收率：91.3%，m.p.97~98℃（文献值：m.p.89~91℃）。1HNMR（DMSO-d6，400MHz），δ：4.27（s，2H），4.75（s，2H），6.11（t，1H，J=8.54Hz），6.29（d，1H，J=10.92Hz），6.42（t，1H，J=7.14Hz）。MS（m／Z）：127.1［M+H］+。

应用^[2]

4-氟-1,2-苯二胺可用于制备一种防腐涂料，其特征在于，包括如下重量份的各原料制成：环氧基聚2,3-二氨基-5-氟喹唑啉端羧基聚氨酯酰胺40-50份、羧基沥青20-30份、4-氟-1,2-苯二胺1-3份、(三乙氧基硅烷基)乙酸2-5份、填料10-15份、流平剂1-3份、分散剂2-4份、有机溶剂20-30份。本发明还公开了所述防腐涂料的制备方法。本防腐涂料防腐效果显著，粘结强度大，固化时间快，耐候性佳，能保持金属材料自身力学性能，涂层致密，具有优异的施工性、适应性和耐久性，经济价值、社会价值高

参考文献

[1]王永珍,钱鹏宇,徐明,李艳阳,谢宁,赵砚瑾,李庶心.4-氟-1,2-苯二胺的合成[J].精细化工中间体,2012,42(06):26-27+52.DOI:10.19342/j.cnki.issn.1009-9212.2012.06.006.

[2] [中国发明] CN201911327570.0 一种防腐涂料及其制备方法