2-丁炔-1-醇的合成与应用

2-丁炔-1-醇，英文名为2-Butyn-1-ol，常温常压为无色或者浅黄色液体，易溶于常见的有机溶剂，需要低温保存。2-丁炔-1-醇既含有不饱和三键又含有醇羟基，可以实现多种官能团转化，是一种常用的有机砌块。

合成方法

图1 2-丁炔-1-醇的合成路线

将对甲苯磺酸（3.30 g，17.4 mmol，0.1 当量）添加到 THP 保护的2-丁炔-1-醇（174 mmol）在甲醇（溶剂级，139 ml）中的溶液中，将反应混合物搅拌过夜。向反应混合物中加入 碳酸钾(2.40 g, 17.4 mmol, 0.1 当量)，搅拌所得悬浮液30分钟。通过过滤除去固体，减压蒸发溶剂。通过蒸馏（76 mbar，油浴温度 120 °C）纯化残留物即可得到目标产物。

图2 2-丁炔-1-醇的合成路线

在氮气下将DMSO(4 mL) 添加到25 mL圆底烧瓶中，往反应体系中加入2,8,9-三甲基-2,5,8,9-四氮杂-1-磷双环(3,3,3)十一烷，用注射器通过橡胶隔膜将甲硅烷基醚底物 (1.0 mmol) 添加到混合物中，在 80°C 下搅拌反应混合物。将混合物冷却至室温，将混合物倒入 150 mL 水中，然后用 CHCl3 (5 x 40 mL) 萃取，用硫酸镁干燥有机层，过滤有机层。通过旋转蒸发将有机相浓缩至约 1.5 mL，通过柱层析分离得到的残余物即可得到目标产物。[2]

图3 2-丁炔-1-醇的合成路线

向MOM保护的醇（1mmol）在MeCN/H2O（5mL/0.1mL；5：0.1 v/v）中的搅拌溶液中加入BiCl3（100mol%）,在50度下搅拌该混合物，直到反应完成（TLC监测）。用CH2Cl2（10毫升）在硅藻土垫上过滤该混合物，将所得滤液在无水硫酸钠上干燥并减压浓缩，通过柱层析分离得到的残余物即可得到目标产物。[3]

用途

2-丁炔-1-醇可用作药物分子和有机合成中间体，在有机合成转化上，其结构上的羟基可以很容易地在碱性条件下被烷基化;不饱和三键可以在羟基的导向下进行氢官能团化反应包括硼氢化，卤氢化反应等等。

参考文献

[1] Rehbein, Julia et al Journal of Organic Chemistry, 74(4), 1531-1540; 2009.

[2] Yu, Zhengkun and Verkade, John G. Journal of Organic Chemistry, 65(7), 2065-2068; 2000.

[3] Pacherille, Angela et al New Journal of Chemistry, 45(16), 7109-7116; 2021.