3-溴柳醛的合成与应用

3-溴柳醛，英文名为3-Bromo-2-hydroxybenzaldehyde，其分子式为C7H5BrO2，CAS号为1829-34-1，分子量为201.02，熔点为53到57度，沸点为215.6±20.0度（一个大气压力下），常温常压下呈固体粉末。3-溴柳醛是一种商业化的有机合成子，在常见的有机溶剂例如二氯甲烷，乙酸乙酯，二甲基亚砜，四氢呋喃中溶解性较好，在水中溶剂性较差。文献中常用二氯甲烷和石油醚的组合将其重结晶提纯。

合成方法

图1 3-溴柳醛的合成路线

在高温干燥的双颈烧瓶中加入无水氯化镁(1.43 g, 15.00 mmol)和多聚甲醛 (25.0 mmol)，往反应体系中加入无水四氢呋喃(25 mL) 和干燥过的三乙胺(2.10 mL, 15.00 mmol)。得到的混合物在室温下搅拌10分钟，再将 2-溴苯酚 (1.74 mL, 15.0 mmol) 添加到反应混合物中，将反应混合物在回流状态下搅拌过夜，TLC点板监测反应进度，等反应结束后将反应混合物冷却至室温，用乙醚稀释反应混合物，往体系中加入1M的稀盐酸和水洗涤有机层。得到的有机层用无水硫酸镁干燥，过滤出去硫酸镁固体，将残余物减压浓缩即可得到目标产物3-溴柳醛。[1]

用途

3-溴柳醛可作为药物分子和有机合成中间体，苯环上的溴原子可以进行Suzuki偶联连接上一个芳基；苯环上的酚羟基可以在碱的作用下进行烷基化反应；此外，醛基可以通过wittig反应变成双键，也可以在还原剂的作用下转变为羟基基团。鉴于该结构中的三个官能团都能进行转化反应，通过控制其转化的顺序，可以将其作为基本骨架合成1,2,3-三取代的苯环类衍生物。

核磁数据

1H NMR (500 MHz, CDCl3) δH: 6.93 (1H, t, J 7.8, C(5)H), 7.53 (1H, dd, J 7.7, 1.6, C(6)H), 7.76 (1H, dd, J 7.9, 1.6, (C(4)H), 9.83 (1H, s, CHO), 11.61 (1H, s, OH). (d, J = 4.3 Hz). 13C NMR     126 MHz, CDCl3: δ = 196.2 (C-7), 158.3 (C-2), 140.2 (C-4), 133.1 (C-6), 121.5 (C-3), 120.9 (C-5), 111.4 (C-1) ppm.[2]

参考文献

[1] Barrios Antunez, Diego-Javier et al Organic & Biomolecular Chemistry, 14(30), 7268-7274; 2016.

[2] Schulz-Senft, Mathias et al Dyes and Pigments, 136, 292-301; 2017.