1-甲基-4-溴吡唑的合成与应用

1-甲基-4-溴吡唑，英文名为4-Bromo-1-methylpyrazole，可用作有机合成中间体，其分子式为C₄H₅BrN₂，CAS号为15803-02-8，分子量为161.000，沸点为197.1±13.0度（一个大气压下），密度为1.7，常温常压下外观为无色或者浅黄色液体。1-甲基-4-溴吡唑是一种商业化的有机合成子，在常见的有机溶剂例如，乙酸乙酯，二氯甲烷，二甲基亚砜，N,N-二甲基甲酰胺溶解性比较好，在水中的溶解度差。

合成方法

针对1-甲基-4-溴吡唑的合成，常规的合成方法是从1-甲基吡唑出发，通过在水作溶剂的条件下，使用NBS将吡唑中的4号位的碳原子进行溴化即可得到目标产物。该合成路线快捷简单，产率高，后处理方便。值得说明的是，该化合物沸点不高，后处理时需要注意低温浓缩。此外，也有用液溴和氢溴酸水溶液作为溴化试剂的合成方法。[1]

用途

1-甲基-4-溴吡唑是一个常见的有机合成中间体，结构中溴原子可以通过硼化反应引入一个硼单元，然后借助硼单元的多样的反应性进行产物的衍生化和相应的转化；此外，溴原子自身也可以直接参与Suzuki偶联中，在吡唑的骨架上连接上一个芳基。

环境危害

值得说明的是，1-甲基-4-溴吡唑作为一种含氮的有机碱类化合物，对水环境是有较大危害的，不能让未稀释或者大量产品接触地下水，水道或者污水系统。

保存方法

密封储存在阴凉且干燥的贮藏器内。目前资料显示该化合物化学性质稳定，不易变质，但是需要避免和氧化物接触，关于其特殊反应性也未有报道，常规情况下不会分解，没有危险反应。该化合物属于一种有机碱类化合物，存放时应尽量避开酸性物质。

核磁数据

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ = 7.44 (s, 1H), 7.38 (s, 1H), 3.90 (s, 3H). ¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 139.81, 130.24, 93.14, 39.59. [2]

参考文献

[1] Zhao Z G, Wang Z X. Halogenation of Pyrazoles Using N‐Halosuccinimides in CCl4 and in Water[J]. Synthetic communications, 2007, 37(1): 137-147.

[2] Kajita H, Togni A. A Oxidative Bromination of (Hetero) Arenes in the TMSBr/DMSO System: A Non‐Aqueous Procedure Facilitates Synthetic Strategies[J]. ChemistrySelect, 2017, 2(3): 1117-1121.