网站主页 4'-甲基苯乙酮 新闻专题 对甲基苯乙酮的制备及应用

对甲基苯乙酮的制备及应用

发布日期:2020/10/26 11:48:42

背景及概述[1]

对甲基苯乙酮为无色针状结晶或无色到近似无色液体,本品具有类似山楂子花的芳香,并有像紫苜蓿、蜂蜜、草莓的香味。花果香味尖锐而带甜,可用于配制金合欢型和皂用紫丁香型香精,也可作果实食品香精。由甲苯与乙酐在无水三氯化铝存在下,经乙酰化反应制得。对甲基苯乙酮是食品与化工领域重要的精细化学品中间体,可作食品添加剂,同时也是生产其它高附加值产品的中间体,其天然品存在于玫瑰木精油以及含羞草花油中。

制备[1]

CN201610777734.X提供一种,性能更优、更加环保的且生产工艺简单的对甲基苯乙酮的制备方法。为了实现上述目的,本发明采取的技术方案为:所提供的一种对甲基苯乙酮的制备方法,包括下述工艺步骤:

(1)原材料准备:该甲基苯乙酮的生产原材料包括如下组份(重量份):甲苯3-5份, 酰化试剂50-60份、有机溶剂100-120份、催化剂5-10份、三氯化铝10-15份;

(2)填装催化剂:将催化剂按均匀填装到固定床反应器中,并对固定床进行预热, 预热温度为120-150℃;

(3)一次酰化反应:将步骤(1)中的甲苯和酰化试剂按比例送入到固定床反应器 中,并进行加压加热,加热温度为150-200℃,反应时长为20-30min;

(4)添加共振反应:将三氯化铝加入到步骤(3)得到的溶液中进行反应,反应时长 为10-20min;

(5)二次酰化反应:将有机溶剂添加到步骤(4)得到的反应溶液中,并提高加热温 度和压力,加热温度为250-300℃;

(6)提纯处理:将步骤(5)得到的混合溶液通过精馏塔进行连续精馏,精馏温度为 160-180℃。

本发明以甲苯和酰化试剂为主原料,进行酰化反应得到对甲基苯乙酮,并在传统工艺基础上多添加一次酰化反应流程,包括一次酰化反应和二次 酰化反应,通过逐级酰化反应得到纯度更高的对甲基苯乙酮,且该制备方法中反应器具备 结构简单,操作稳定,便于控制,易于实现规模化和连续化生产,值得推广。图1为本发明所述的一种对甲基苯乙酮的制备方法的流程图。

应用 [2-5]

一、用于制备塞来昔布

塞来昔布(celecoxib),商品名:西乐葆,化学名:4‑[5‑(4‑甲基苯基)‑3‑(三氟甲基)‑1H‑吡唑‑1‑基]苯磺酰胺,化学式为C17H14F3N3O2S,是美国Searle公司推出的个特异性2型环氧酶(COX‑2)抑制剂,它对COX‑2的选择性强度为COX‑1的375倍,主要用于骨关节炎和类风湿关节炎的治疗,抗炎活性与吲哚美辛相当,但几乎无胃肠副反应。塞来昔布的合成方法主要是对甲基苯乙酮经Claisen缩合制得β‑二酮中间体,然后与对肼基苯磺酰胺环合制得塞来昔布。

二、用于合成4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺

4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺(氰霜唑)是由日本石原 产业株式会社研制,与巴斯夫共同开发的新一代咪唑类杀菌剂,主要用于防治卵菌纲病原菌 产生的病害,如:马铃薯晚疫病、番茄晚疫病、葡萄霜霉病、黄瓜霜霉病等。具有很好的保 护活性,残效长,且耐雨水冲刷。既可进行土壤处理,也可叶面喷雾使用,并且具有很低的 毒性及良好的环境兼容性。

CN201410165615.X提供一种反应周期短、后处理简单,适合批量工业化生产4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺的方法。本发明的提供合成路线如下:

其中步2-羰基-2-p-苯甲基乙醛即是以对甲基苯乙酮为原料合成得到,操作如下:将二氧化硒、水与二氧六环加入三口反应瓶,加热至50~70℃使二氧化硒溶解,加 入对甲基苯乙酮,升温至90~120℃,反应4~6小时,降温至室温,过滤除掉生成的单质硒,减压浓缩除掉溶剂,加入石油醚打浆,得到粗品2-羰基-2-p-苯甲基乙醛,用石油醚与乙酸 乙酯的混合溶剂进行重结晶,得到纯度98%以上的2-羰基-2-p-苯甲基乙醛。其中,对甲基苯 乙酮、二氧化硒、水与二氧六环的摩尔比为1:1~2:0.1~0.5:3~10,石油醚与乙酸乙酯的 体积比为10~15:1。

三、用于合成4-乙酰基苯甲酸

4‑乙酰基苯甲酸主要合成新型药物中间体N‑甲基‑2‑(4‑乙酰基‑5‑硝基苯并咪唑的合成,苯并咪唑及其衍生物是许多新型药物有效成分。如克敏唑抗组织胺药,乙硝静,强镇痛药,氯苄加咪唑,解痉剂和抗真菌药物等属于这类衍生物,它的合成具有一定理论意义和较强的实用价值。以前合成4‑乙酰基苯甲酸生产成本高,三废排放大,极大影响用途和推广,现有技术中反应温度高,高锰酸钾用量大,反应时间长。CN201210161777.7提供一种生产成本低,生产过程环保,收率高的4‑乙酰基苯甲酸的制备方法。包括以下步骤:

(1)氧化,将对甲基苯乙酮、水与无水氯化锌加入反应锅中,搅拌均匀,缓慢升温至35~40℃,将高锰酸钾分成五等份,每15~20分钟加入一份,加料控制反应温度48~55℃,加料结束将反应温度控制在40~45℃,保温1.5小时,然后降温至17~22℃,离心,烘干,即得4‑乙酰基苯甲酸粗品。

(2)将制备的4‑乙酰基苯甲酸粗品与无水乙酸混合,加热回流0.5~1.5小时后,趁热过滤,离心,烘干,即得4‑乙酰基苯甲酸。

主要参考资料

[1] 简明精细化工大辞典

[2] CN201610777734.X 一种对甲基苯乙酮的制备方法

[3] CN201210027318.X 制备塞来昔布的新方法

[4] CN201410165615.X 一种4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺的合成方法

[5]CN201210161777.7 一种4-乙酰基苯甲酸的制备方法

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